Substituenteneffekte auf die C – C‐Bindungsstärke, 6. Tetracyclopropylbernsteinsäuredinitril

Die Bildungsenthalpie der Titelverbindung 5 wurde thermochemisch, die Aktivierungsparameter ihrer Thermolyse wurden reaktionskinetisch bestimmt. Aus dem bekannten Zusammenhang zwischen Spannungsenthalpie und Aktivierungsenthalpie leitet sich für das α‐Cyandicyclopropylcarbinyl‐Radikal (6) eine Resonanzenergie von 7.8 kcal⋅mol–1 ab. Durch Dicyclopropylcarbinyl‐Stabilisierung ist dieser Wert 2.5 kcal⋅mol–1 höher als für einfache α‐Cyanalkyl‐Radikale erwartet. Die Struktur von 5 wurde mit der Kraftfeldmethode (MM2) berechnet. Substituent Effects on the C – C bond Strength, 61). Tetracyclopropylsuccinonitrile The heat of formation of the title compound 5 was obtained from the heat of combustion and the heat of sublimation. The activation parameters for the thermal decomposition of 5 were measured by reaction kinetics. A resonance energy of 7.8 kcal⋅mol–1 is obtained for the α‐cyanodicyclopropylcarbinyl radical from the known relationship between strain enthalpy and free enthalpy of activation. Due to dicyclopropylcarbinyl stabilisation this value is 2.5 kcal⋅mol–1 higher than expected for a simple α‐cyanoalkyl radical. Structural data for 5 were obtained from force field calculations (MM2).