Substituenteneinflüsse auf das Valenzgleichgewicht 4,8‐substituierter Homotropilidene

Das Valenzgleichgewicht 4,8‐substituierter Homotropilidene 2 – 4 wird durch elektronische (Präferenz eines Substituenten für Cyclopropyl‐ oder aliphatische Verknüpfung) und sterische Faktoren bestimmt. Die der Cope‐Umlagerung vorgeschaltete Konformationsänderung Sessel → Boot wird verhindert, wenn das Homotropiliden sowohl in endo‐8‐ wie in cis‐4‐Stellung substituiert ist. Influence of Substituents on the Valence‐tautomeric Equilibrium of 4,8‐Substituted Homotropilidenes The valence‐tautomeric equilibrium of 4,8‐substituted homotropilidenes 2 – 4 is governed by electronic (preference of a substituent for attachment to a cyclopropyl or an aliphatic carbon atom) and steric factors. The conformational change chair → boat, which precedes the Cope rearrangement of a homotropilidene, cannot take place when both endo‐8‐ and cis‐4‐substituents are present.