Azobrücken aus Azinen, II 1) . 4,5‐Dihydropyridazine als elektronenarme Diene zur Synthese von 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]octenen

Nach einem allgemeinen Prinzip für [4 ⊕ + 2]‐Diels‐Alder‐Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf 1) werden 4,5‐Dihydropyridazin ( 2 ) sowie dessen Derivate 4, 6, 8 und 10 mit ankondensierten Bicyclen als elektronenarme Diene eingesetzt. Diese Azine liegen als Trimere („Tr”︁) vor. Trifluoressigsäure setzt die protonierten Monomeren frei, die mit Cyclopentadien, Norbornen, Norbornadien und teilweise Cyclopenten cycloaddieren. Es entstehen zahlreiche, bisher unbekannte Polycyclen mit 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]oct‐2‐en ( C ) als gemeinsamem Strukturelement. Unter diesen weisen 27, 28, 30, 33, 35 und 39 benachbart parallele C = C/N = N‐Bindungen auf, während in 32 die Azobrücke von zwei C = C‐Bindungen flankiert ist. Die spektroskopischen Daten, insbesondere letztgenannter Cycloaddukte werden diskutiert. Azo Bridges from Azines, II 1) . Synthesis of 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]octenes from 4,5‐Dihydropyridazines as Electron Deficient Dienes According to the general principle of [4 ⊕ + 2] Diels‐Alder reactions with inverted electron demand 1) , 4,5‐dihydropyridazine ( 2 ) and its derivatives 4, 6, 8 , and 10 with annelated bicycles are used as electron deficient dienes. These azines are trimeric („Tr”︁). Trifluoroacetic acid produces the protonated monomers, which cycloadd to cyclopentadiene, norbornene, norbornadiene, and to some extent even to cyclopentene. A number of so far unknown polycycles are obtained, all derivatives of 2,3‐diazabicyclo[2.2.2]oct‐2‐ene ( C ). Among these, the derivatives 27, 28, 30, 33, 35 , and 39 contain neighbouring parallel C = C/N = N bonds, while in 32 the azo bridge is flanked by two C = C bonds. Spectroscopic data, especially of the last mentioned products, are discussed.