Versuche zum Halogenaustausch an methylsubstituierten Mono‐ und Dibromcyclobutanen

Umsetzungen von AgBF4 mit 1‐Brom‐1‐methyl‐(1a) und mit 1,3‐Dibrom‐1,3‐dimethylcyclobutanen (2a, 3a) führten je nach dem Reaktandenverhältnis zu einem teilweisen oder vollständigen Austausch von Brom gegen Fluor. In 1,3‐Dibrom‐1,2‐dimethyl‐ (4a–7a) und 1,2‐Dibrom‐1,2‐dimethylcyclobutanen (8a) wurde jeweils nur ein Bromsubstituent gegen Fluor ausgetauscht. Aus 8a entstanden zusätzlich noch Folgeprodukte mit Dreiringstrukturen (9, 10) und acyclische Dihalogenverbindungen (11a, b). Umsetzungen von SbCl5 mit 1,3‐Dibrom‐1,3‐dimethylcyclobutan (2a, 3a) führten zum völligen, mit 1,3‐Dibrom‐1,2‐dimethyl‐ (7a) und 1,2‐Dibrom‐1,2‐dimethylcyclobutan (8a) dagegen nur zum teilweisen Austausch von Brom gegen Chlor. Aus 8a entstanden daneben auch acyclische Folgeprodukte. Attempted Halogen Exchange in Methyl Substituted Mono‐ and Dibromocyclobutanes Reactions of AgBF4 with 1‐bromo‐1‐methyl‐ (1a) and with 1,3‐dibromo‐1,3‐dimethylcyclobutanes (2a, 3a) afforded a partial or complete exchange of bromine for fluorine, depending on the reactant ratios. In 1,3‐dibromo‐1,2‐dimethyl‐ (4a–7a) and in 1,2‐dibromo‐1,2‐dimethylcyclobutanes (8a), however, only one bromine substitutent was exchanged for fluorine. From 8a products having cyclopropane structures (9, 10) and acyclic dihalo compounds (11a, b) were also formed. Reactions of SbCl5 with 1,3‐dibromo‐1,3‐dimethylcyclobutane (2a, 3a) afforded a complete, reactions with 1,3‐dibromo‐1,2‐dimethyl‐ (7a) and with 1,2‐dibromo‐1,2‐dimethylcyclobutane (8a), however, only a partial exchange of bromine for chlorine. From 8a acyclic products were additionally formed.