Synthese und Valenzgleichgewicht 4(8)‐monosubstituierter Homotropilidene

Es wird eine Synthese 4(8)‐monosubstituierter Homotropilidene (Bicyclo[5.1.0]octa‐2,5‐diene) beschrieben, die von den Diels‐Alder‐Addukten 10b–e 7‐monosubstituierter Cycloheptatriene und Diazomethan ausgeht. Durch Reaktion des Diels‐Alder‐Adduktes 10a des Cycloheptatriens selbst und Diazoethan gelangt man zum selben Syntheseziel, allerdings mit entgegengesetzter Anordnung des Substituenten am Homotropilidengerüst. Es wurden so endo‐8‐Methyl‐, endo‐8‐Isopropyl‐, endo‐8‐Phenyl‐ und exo‐8‐Methylhomotropiliden dargestellt, die einer mehr oder weniger ausgeprägten Valenztautomerie unterliegen. Synthesis and Valence Tautomerism of 4(8)‐Monosubstituted Homotropilidenes A synthesis of 4(8)‐monosubstituted homotropilidenes (bicyclo[5.1.0]octa‐2,5‐dienes) is described, which starts from the Diels‐Alder adducts 10b–e of 7‐monosubstituted cycloheptatrienes and diazomethane. The same synthetic goal is reached by starting from the Diels‐Alder adduct 10a of cycloheptatriene itself and diazoethane, though with the opposite substituent position on the homotropilidene framework. Along this route, endo‐8‐methyl‐, endo‐8‐isopropyl‐, endo‐8‐phenyl‐ and exo‐8‐methylhomotropilidene have been made which display a more or less pronounced valence tautomerism.