Kleine Ringe, 33: Versuche zur Darstellung von Diphenyltetrahedran

Das bei photochemischer oder thermischer Anregung von (2,3‐Diphenyl‐2‐cyclopropen‐1‐yl)diazomethan (6i) entstehende Carben 7 geht anstatt einer intramolekularen Cycloaddition bevorzugt eine Fragmentierung in die beiden Acetylene 8 und 9 ein. Bei Belichtung des Masamune‐ ketons 16 kann abhängig von den Reaktionsbedingungen entweder p‐Terphenyl oder ein Gemisch der beiden Cyclooctatetraene 18 und 19 isoliert werden. Die intermediäre Ausbildung des Tetrahedrans 10 fügt sich gut in das mechanistische Bild ein. Small Rings, 33: Attempts to Synthesize Diphenyltetrahedrane Carbene 7, formed on photochemical or thermal excitation of (2,3‐diphenyl‐2‐cyclopropen‐1‐yl)‐diazomethane (6i), splits mostly into two acetylenes 8 und 9 instead of undergoing an intramolecular cycloaddition. Photolysis of the Masamune ketone 16 depending on the reaction conditions gives either p‐terphenyl or a mixture of the two cyclooctatetraenes 18 und 19. The intermediate formation of tetrahedrane 10 would fit into the mechanistic picture of this fragmentation.