A new synthesis and the molecular structure of trimethyl(silylmethylene)phosphorane in the gas phase, determined by electron diffraction

Trimethyl(silylmethylene)phosphorane (1) has been prepared in a reaction of H3SiCH2CH2Cl and (CH3)3PCH2 in a molar ratio 1:2. C2H4 is evolved in a β‐elimination process, followed by formation of [(CH3)4P]+Cl− in a transylidation step. — The molecular structure of (CH3)3PCHSiH3 in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principal bond lengths (ra) are: PC = 180.7(8), P = C = 165.3(11), SiC = 185.2(20) pm. The angles between the PC(methyl) bonds are 103.4(13)° and the SiCP angle is 123.4(8)°, consistent with a planar configuration of the methylene carbon atom. The molecule adopts a conformation in which the SiC bond is twisted 25° from a position in which it eclipses one PC bond, but there is a large amplitude torsional vibration about the PC bond. Eine neue Synthese und die Molekülstruktur von Trimethyl(silylmethylen)phosphoran durch Elektronenbeugung in der Gasphase Trimethyl(silylmethylen)phosphoran (1) entsteht in der Reaktion von H3SiCH2CH2Cl mit (CH3)3PCH2 im Molverhältnis 1:2, wobei in einer β‐Eliminierung C2H4 entwickelt und in einer Umylidierungsstufe [(CH3)4P]+Cl− gebildet wird. Die Molekülstruktur von (CH3)3PCHSiH3 in der Gasphase wurde durch Elektronenbeugung bestimmt. Wichtigste Bindungslängen ra sind PC = 180.7(8), PC = 165.3(11) und SiC = 185.2(20) pm. Die Winkel CPC der Trimethyl‐phosphangruppe betragen 103.4(13)°, der SiC = P‐Winkel 123.4(8)°, in Einklang mit einer planaren Konfiguration am Ylid‐C‐Atom. Das Molekül besitzt eine Konformation, in der die SiC‐Bindung um 25° von der Position weggedreht ist, in der sie mit einer PC‐Bindung eclipsed steht. Die Amplitude der Drehschwingungen um die PC‐Bindung ist jedoch beträchtlich hoch.