Die Ringverengung von 2,2‐Dimethyl‐2 H ‐chromenen durch Oxidation mit Thallium(III)‐nitrat. Die Synthese des Corylins

Mit Ausnahme der 5‐Acetoxy‐Derivate, die nur sehr langsam reagieren, unterliegen 2,2‐Dimethyl‐ 2H‐chromene und 3,4‐Dihydro‐2 H ‐pyran einer glatten Oxidation mit T1(NO 3 ) 3 . 3H 2 O in Methanol, die im allgemeinen durch Ringverengung zu ‐3(Dimethoxymethyl)‐2,3‐dihydrobenzo‐furanen bzw. ‐2(Dimethoxymethyl)tetrahydrofuran führt. Ringverengte Verbindungen wurden bei der Synthese des Pyranoisoflavons Corylin ( 11 ) als Nebenprodukte isoliert. Ring Contraction of 2,2‐Dimethyl‐ 2H ‐chromenes by Oxidation with Thallium(III) Nitrate. The Synthesis of Corylin Except for the 5‐acetoxy derivatives, which react very slowly, 2,2‐dimethyl‐ 2H ‐chromenes and 3,4‐dihydro‐ 2H ‐pyran are oxidized smoothly with TI(NO 3 ) 3 . 2 H 2 O in methanol to give generally by ring contraction ‐3(dimethoxymethyl)‐2,3‐dihydrobenzofurans and ‐2(dimethoxymethyl)‐tetrahydrofuran, respectively. Ring‐contracted products were isolated as by‐products in the synthesis of the pyranoisoflavone corylin ( 11 ).