Beiträge zum Mechanismus der photochemischen Reaktionen von Phenylsydnonen

Der lichtinduzierte Zerfall des Diphenylsydnons (1a) in verschiedenen Lösungsmitteln sowie in Gegenwart von Benzonitril oder 4‐Chlorbenzonitril liefert unter Kohlendioxid‐Abspaltung eine Nitrilimin‐Zwischenstufe 4 a, deren Folgeprodukte teilweise isoliert und identifiziert werden. Beispielsweise werden bei der Bestrahlung von 1a in Aceton die isomeren Triazole 5 (2.5%) und 7 (7.9%) neben dem Oxadiazolinon 6 a (0.9%) und dem Phenylhydrazin 8 a (29 %) gebildet. Das Phenanthridinon‐Derivat 22 und das N‐Phenylbenzohydrazid 24 entstehen bei der Aufarbeitung des Belichtungsansatzes aus 1a in reinem Acetylchlorid. Weiterhin werden die Photolysen von 1b, c in Aceton und von 1b oder 6 b in Methanol beschrieben. Die Bildungsweisen der isolierten Produkte werden diskutiert. Contributions to the Mechanism of the Photochemical Reactions of Phenylsydnones The light‐induced decay of diphenylsydnone (1a in various solvents and in the presence of benzonitrile or 4‐chlorobenzonitrile with evolution of carbon dioxide leads to the formation of a nitrile imine intermediate 4 a, whose products are partially isolated and identified. For example, the isomeric triazoles 5 (2.5%) and 7 (7.9%) beside the oxadiazolinone 6a (0.9%) and the phenylhydrazine 8 a (29 %) are formed during the irradiation 1a in acetone. The phenanthridinone derivative 22 and the N‐phenylbenzohydrazide 24 are formed during working up of the irradiation mixture from 1a in pure acetyl chloride. Furthermore, the photolyses of 1b, c in acetone and of 1b or 6b in methanol are described. The formation of the isolated products is discussed.