Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXV. Darstellung von Acyloxonium‐Ionen durch Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure auf Diol‐ und Triolester

Durch Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure (TFMS) können sowohl cis‐als auch trans‐1,2‐ und 1,3‐Diolester in einer „cis‐Reaktion”︁ (front‐side participation) und „trans‐Reaktion”︁ (back‐side participation) in Acyloxonium‐Verbindungen übergeführt werden. Bei gemischten Acyl‐Acetyl‐Estern wird bei der „trans‐Reaktion”︁ mit TFMS bevorzugt Essigsäure abgespalten. Die Reaktionen von TFMS mit Triolestern werden diskutiert. Die Reihenfolge der Stabilität von Acyloxonium‐Ionen mit verschiedenen Säureresten wird am Gleichgewicht von Glycerinacyloxonium‐Ionen untersucht. Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XXV. Synthesis of Acyloxonium Ions by Reaction of Trifluoromethanesulfonic Acid with Diol‐ and Triolesters Acyloxonium compounds are obtained from cis‐ as well as trans‐1,2‐ and 1,3‐diolesters with trifluoromethanesulfonic acid (TFMS) either via a „cis‐reaction”︁ (front‐side participation) or a „trans reaction”︁ (back‐side participation). In the „trans reaction”︁ of mixed acyl acetyl esters with TFMS acetic acid is split off favourably. The reactions of TFMS with triolesters are discussed. The sequence of stability of acyloxonium ions with different acid residues is studied in the equilibrium of glycerin acyloxonium ions.