Stereochemie der (2+2)‐Cycloaddukte von Dichlorvinylencarbonat an Cycloolefine und Benzol

Die sensibilisierte Photocycloaddition von Dichlorvinylencarbonat (DCVC) an Cyclopenten und Cyclohexen führt zu stereoisomeren Bicyclo[n.2.O]alkancarbonaten, deren sterische Verknüpfungsmuster mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie ermittelt werden. ‐ Dabei lassen sich die relativen anisotropen bzw. induktiven. Einflüsse der Carbonatgruppe bzw. der Chloratome auf die tertiären H‐Atome der Ringverknüpfung durch vergleichende Untersuchungen an strukturanalogen Derivaten1,2) eindeutig differenzieren. Die Ergebnisse erlauben eine Bestätigung der exo‐Struktur 1a des beschriebenen DCVC/Benzol‐(2+2)‐Cycloadduktes3). Die Charge‐Transfer‐Absorptionsbanden, die Mischungen von DCVC/Aromaten zugeschrieben werdend4), werden durch Oxalylchlorid verursacht, mit dem DCVC verunreinigt ist. Stereochemistry of the (2+2)Cycloadducts of Dichlorovinylenecarbonate to Cycloolefins and Benzene The photosensitized cycloaddition of dichlorovinylenecarbonate (DCVC) to cyclopentene and cyclohexene leads to stereoisomeric (2–2)cycloadducts. The sterical patterns of which are elucidated by 1H‐n.m.r. spectroscopy.‐Thus the relative anisotropic resp. inductive effects of either the carbonate group or the Cl‐atoms on the tertiary H‐atoms of the ring junctions are recognized by comparison with structural analogs 1,2). The results confirm doubtless the exo‐stereochemistry 1a of the described DCVCl/benzene(2+2)cycloadduct3). Charge transferabsorption bands attributed to mixtures of DCVC and aromatics4) are caused by oxalylchloride which contaminates DCVC.