Beiträge zur Chemie des Indols, V. Synthesen in der Iboga‐Reihe, II. 8‐Oxodesäthylibogain und Desäthylisoibogain

5‐Methoxy‐2‐nitrophenylacetylchlorid liefert mit dem Morpholin‐Enamin von 4‐Oxo‐1‐cyclohexancarbonsäure‐äthylester das Diketon 7, welches nach katalytischer Hydrierung und Behandlung mit Hydroxylaimin das Stereoisomerengemisch der Oxime der Indolketone 8 und 9 ergibt. Aus dem 8‐Oxim entsteht durch katalytische Druckhydrierung bevorzugt das cis‐Amin 11, welches unter N2 das Isochinuclidon 12 liefert. Unter CO2 dagegen bildet sich in beträchtlicher Menge die N‐Acylindolverbindung 14. Reduktion des Isochinuclidons mit LiAIH4, Umsetzung mit Bromessigester und Polyphosphorsäure‐Cyclisierung lassen in mäßiger Ausbeute das 8‐Oxodesäthylibogain 16 entstehen. Aus dem Isochinuclidin 13 und Acetaldehyd entsteht in innermolekularer Mannich‐Reaktion das Desäthylisoibogain (6). Contributions to the Chemistry of Indole, V. Syntheses in the Iboga‐Series, II. 8‐Oxodeethylibogaine and Deethylisoibogaine 5‐Methoxy‐2‐nitrophenylacetyl chloride reacts with the morpholine‐enamine of ethyl 4‐oxo‐1‐cyclohexanecarboxylate to give the diketone 7. Catalytic hydrogenation of 7 and treatment with hydroxylamine yields the oximes of the stereoisomers of the indole ketones 8 and 9. Katalytic hydrogenation of the oxime of 8 under pressure preferably yields the cis‐amine 11, which cyclizes under N2 to form the isoquinuclidone 12. Under CO2, however, the N‐acylindole 14 is formed in considerable amounts. Reduction of the isoquinuclidone 12 with LiAlH4 followed by treatment with ethyl bromoacetate and PPA‐cyclization leads to the 8‐oxodeethylibogaine 16 in poor yield. Isoquinuclidine 13 and acetaldehyde react via intramolecular Mannich condensation to give deethylisoibogaine (6).