Synthese der natürlich vorkommenden 4′‐γ.γ‐Dimethyl‐allyläther von 5.7.4′‐Trihydroxy‐flavanon (Selinon) und 5.4′‐Dihydroxy‐7.3′‐dimethoxy‐flavanon

Die optisch aktiven 5.7.4′‐Trihydroxy‐flavanon‐4′‐[γ.γ‐dimethyl‐allyläther] (5) (Selinon) aus Selinum vaginatum Clarke und 5.4′‐Dihydroxy‐7.3′‐dimethoxy‐flavanon‐4′[γ.γ‐dimethylallyl‐äther] (8) aus Melicope sarcococca Laut. wurden durch partielle Synthese der racemischen Verbindungen in ihrer Struktur bestätigt. Phloracetophenon‐4‐0‐β‐neohesperidosid wurde mit 4‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyloxy]‐benzaldehyd (2) bzw. 3‐Methoxy‐4[γ.γ‐dimethyl‐allyloxy]‐benzaldehyd (3) zum Chalkonglykosid kondensiert, zum Flavanonglykosid (4 bzw. 6) isomerisiert und enzymatisch zum Aglykon (±)‐Selinon (5) bzw. (±)‐5.7‐Dihydroxy‐3′‐methoxy‐4′‐[γ.γ‐dimethyl‐allyloxy]‐flavanon (7) hydrolysiert. 7 wurde mit Diazomethan zu (±)‐5‐Hydroxy‐7.3′‐dimethoxy‐4′‐[γ.γ‐dimethyl‐allyoxy]‐flavanon (8) methyliert. Synthesis of the Naturally Occurring 4′‐(γ.γ‐Dimethylallyl) Ethers of 5.7.4′‐Trihydroxyflavanone (Selinone) and 5.4′‐Dihydroxy‐7.3′‐dimethoxyflavanone The structures of the optically active 5.7.4′‐trihydroxyflavanone 4′‐(γ.γ‐dimethylallyl) ether (5) (Selinone) from Selinum vaginatum Clarke and 5.4′‐dihydroxy‐7.3′‐dimethoxyflavanone 4′‐(γ.γ‐dimethylallyl) ether (8) from Melicope sarcococca Laut. were confirmed by partial synthesis of the corresponding racemic compounds. Phloracetophenone 4‐0‐β‐neohesperidoside was condensed with 4‐(γ.γ‐dimethylallyloxy) benzaldehyde (2) and 3‐methoxy‐4‐(γ.γ‐dimethyl‐allyloxy) benzaldehyde (3) to form the chalcone glycosides which were isomerised to the flavanone glycosides 4 and 6, respectively. Subsequent enzymic hydrolysis of the two compounds gave (±)‐selinone (5) and (±)‐5.7‐dihydroxy‐3′‐methoxy‐4′‐(γ.γ‐dimethylallyloxy)‐flavanone (7). The latter on methylation with diazomethane yielded (±)‐5‐hydroxy‐7.3′‐dimethoxy‐4′‐(γ.γ‐dimethylallyloxy)flavanone (8).