Heterosiloxane des Kupfers, Silbers und Golds

Die Reaktion von wasserfreiem Kupfer(I)‐chlorid und Natriumtrimethylsilanolat in Tetrahydrofuran liefert ein gut lösliches tetrameres Trimethylsiloxykupfer (1). Auch mit Trimethylphosphin‐Komplexen der Edelmetallhalogenide vom Typ [(CH3)3P]nMX mit M  Cu, Ag und n  1, 2, 3 sowie M  Au und n  1 reagiert NaOSi(CH3)3 zu weiteren Heterosiloxanen mit den bisher wenig oder nicht bekannten Struktureinheiten Cu–O–Si, Ag–O–Si und Au–O–Si (2–8). Während bei den Goldverbindungen (hier wurden auch die (C6H5)3P‐und (C6H5)3As‐Komplexe erhalten) einfache monomere Strukturen mit der Koordinationszahl 2 am Goldatom gefunden werden, existieren die Kupfer‐ und Silbersiloxane als Oligomere, in denen Silanolatgruppen eine Brückenfunktion zwischen Metallatomen mit den Koordinationszahlen 3 und 4 übernehmen. Heterosiloxanes of Copper, Silver, and Gold The reaction of anhydrous copper(I) chloride with sodium trimethylsilanolate in tetrahydrofurane leads to the exceedingly soluble tetrameric trimethylsiloxycopper (1). Other heterosiloxanes with the hitherto unknown linkages Cu–O–Si, Ag–O–Si and Au–O–Si are obtained from NaOSi(CH3)3 with trimethylphosphine complexes of the coinage metals of the general formula [(CH3)3P]nMX, where M  Cu, Ag, and n  1, 2, 3, or M  Au and n  1. With gold, where the (C6H5)3P‐ and (C6H5)3As‐complexes have also been synthesized, only monomeric species are found, having two‐coordinate metal atoms. The copper and silver siloxanes are oligomers with bridging silanolate groups between metals with coordination numbers 3 and 4.