Heterocyclisierungen, VI Cyclische Hydroxamsäuren und Thiohydroxamsäuren aus der Chinazolinreihe, Oxo‐thioxo‐tetrahydro‐pyrido‐pyrimidine und Lumazine

Eine verbesserte Synthese von 1‐Hydroxy‐chinazolinen aus o‐Hydroxylamino‐benzoesäureäthylester (2) und Methylisocyanat durch Katalyse mit äthanolischer Kalilauge wird beschrieben. – 2 addiert Isothiocyanate am N unter Bildung von 7; dieses cyclisiert in Gegenwart von Triäthylamin, Methylisocyanat/Triäthylamin oder Diazomethan zu den cyclischen Thiohydroxamsäuren 11 bzw. ihren Derivaten. Isothiocyanate reduzieren 11 in Gegenwart von Triäthylamin zu den Chinazolinen 10. – Die Ester der 2‐Amino‐nicotin‐säure und 3‐Amino‐picolinsäure (14 bzw. 16) bilden mit Isothiocyanaten und Pyridin in der Hitze die Oxo‐thioxo‐pyrido‐pyrimidine 15 bzw. 17; 3‐Amino‐pyrazin‐carbonsäure‐(2)‐methylester (21) liefert mit Phenylisocyanat in Pyridin 3‐Phenyl‐lumazin (22). Heterocyclisations, VI: Cyclic Hydroxamic and Thiohydroxamic Acids in the Quinazoline Series, Oxo‐thioxo‐tetrahydro‐pyridopyrimidines and Lumazines. An improved synthesis of 1‐hydroxyquinazolines from ethyl 2‐hydroxyaminobenzoate (2) and methyl isocyanate using ethanolic potassium hydroxide as a catalyst is presented. –2 adds isothiocyanates to its nitrogen to form 7; this undergoes cyclisation in the presence of triethylamine, methylisocyanate/triethylamine or diazomethane to give‐ the cyclic thiohydroxamic acids 11 or their derivatives, respectively. Isothiocyanates in the presence of triethylamine reduce 11 to the quinazolines 10. – On heating with isothiocyanates in pyridine, the esters of 2‐aminonicotinic acid and 3‐aminopicolinic acid (14 and 16) yield the oxo‐thioxo‐pyrido‐pyrimidines 15 and 17, respectively. Methyl 3‐aminopyrazine–2‐carboxylate (21) reacts with phenyl isocyanate in pyridine to produce 3‐phenyllumazine (22).