Cyansäureester, X. Spaltung tertiärer Aminofunktionen durch Bromcyan und Cyansäure‐arylester. Eine Erweiterung der v. Braun‐Reaktion

Die Reaktivität von Bromcyan und Arylcyanaten gegenüber Verbindungen mit tert. Aminofunktionen wird untersucht. Normale tert. Amine werden durch Arylcyanate nur andeutungsweise nach dem Schema der v. Braun‐Reaktion gespalten. Mannich‐Basen (8) fragmentieren unter dem Einfluß von Bromcyan zu Dialkylcyanamiden (2) und Vinylketonen (10); mit Arylcyanaten entstehen 2‐Dialkylamino‐4.6‐diaryloxy‐s‐triazine (13) und Vinylketone. Formaldehyd‐N.N‐acetale (16) ergeben mit Arylcyanaten Dialkylcyanamide (2) und Dialkylaminomethyl‐phenole (18, 19). Bei Formaldehyd‐N.O‐acetalen (20b) bleibt die Reaktion mit Bromcyan auf der Stufe eines 1 : 1‐Adduktes (24) stehen, während Benzaldehyd‐N.O‐acetale (20a) zu Dialkylcyanamiden, Benzaldehyd‐dialkylacetalen (22) und α‐Brom‐aminen (17a) umgesetzt werden. Dimethylformamid‐diäthylacetal (26) wird durch Bromcyan bzw. Arylcyanate zu Dimethylcyanamid und Folgeprodukten eines intermediären Formylbromiddiäthylacetals bzw. Aryloxy‐formyl‐diäthylacetals (27) aufgespalten.