Dihydroisochinolinumlagerung, 38. Mitt. Verhalten von 1,2‐Dihydroisochinolinen mit sperrigen C‐1‐Substituenten gegen Säuren

Die aus den Iminiumsalzen 1a‐1d durch Reduktion mit LiAlH4 erhaltenen 1,2‐Dihydroisochinoline 2a‐2d werden mit verdünnten Säuren erhitzt. Dabei erleiden 2a und 2b in 44proz. Ausbeute Umlagerung zu 3a und 3b, 2c in 17proz. Ausbeute zu 3c. 2d wird unter den angewandten Reaktionsbedingungen nicht umgelagert, es wird größtenteils unverändert zurückgewonnen. Bei der Umsetzung von 2b wird als Eliminierungsprodukt 1,2‐Di‐(2‐naphthylethan) (12) isoliert, das als Rekombinationsprodukt von β‐Naphthylmethylradikalen zu interpretieren ist. Rearrangement of Dihydroisoquinolines, XXXVIII: Behavior of 1,2‐Dihydroisoquinolines with Bulky C‐1‐Substituents towards Acids The 1,2‐dihydroisoquinolines 2a‐2d, obtained from the iminium salts 1a‐1d by reduction with LiAlH4, are heated with dilute acids. The dihydroisoquinolines 2a and 2b rearrange with yields of 44% to 3a and 3b, 2c with a yield of 17% to 3c. Compound 2d does not rearrange, 70% of it are recovered. As an elimination product of the reaction of 2b with 0.1N HCl, 2,2′‐ethane‐ 1,2‐diylbisnaphthalene (12) was found which probably is a recombination product of β‐naphthylmethyl radicals.