Effect of ring size on the oxidizability of lactams

The initial stage of oxidation of lactams was studied in the temperature range 70–120°C. It was found that pyrrolidone and piperidone are oxidized essentially more easily than the seven‐, eight‐, nine‐ and thirteen‐membered lactams as well as linear N‐alkylamides. The high oxidizability of the five‐ and six‐membered lactams may be attributed to the easier homolytic splitting of the N‐vicinal CH bond and to the different reactivity of lactam radicals in the propagation step of the chain oxidation. Das Anfangsstadium der Oxidation von Lactamen wurden im Temperaturbereich 70–120°C Cuntersucht. Es wurde festgestellt, daß Pyrrolidon und Piperidon bedeutend schneller oxidiert werden als die sieben‐, acht‐ und dreizehngliedrigen Lactame sowie lineare N‐Alkylamide. Die hohe Oxidierbarkeit der fünf‐ und sechsgliedrigen Lactame kann der leichteren homolytischen Spaltung der N‐ vicinalen CH Bindung und der unterschiedlichen Reaktivität der Lactamradikale im Wachstuschritt der Kettenoxidation zugeschrieben werden.