CeCl 3 / n ‐BuLi: Enträtselung von Imamotos Organocer‐Reagenz

CeCl 3 (thf) reagiert bei niedrigen Temperaturen mit MeLi, t‐BuLi und n‐BuLi zu isolierbaren Organocer‐Komplexen. Eine lösemittelabhängige, z. T. stark ausgeprägte Dissoziation von n‐BuLi konnte durch 7 Li‐NMR‐Spektroskopie aufgeklärt werden. Dieses Verhalten deutet darauf hin, dass “Ce(n‐Bu) 3 (thf) x ” oder Solvens‐separierte Ionenpaare wie “[Li(thf) 4 ][Ce(n‐Bu) 4 (thf) y ]” die dominanten Spezies des Imamoto‐Reagenzes sind. Die Stabilität der Komplexe Li 3 Ln(n‐Bu) 6 (thf) 4 steigt mit der Abnahme der Ln III ‐Größe deutlich. Untersuchungen zum Lösungsverhalten von kristallinem Li 3 Lu(n‐Bu) 6 (thf) 4 und Mischungen von LuCl 3 (thf) 2 /n‐BuLi in THF deuten darauf hin, dass eine merkliche Dissoziation von n‐BuLi nur bei Molverhältnissen von