Peierls‐verzerrtes monoklines MnB 4 mit einer Mn‐Mn‐Bindung

Die Tetraboride von Chrom und Mangan zeigen ein ungewöhnliches Boratomgerüst, das hypothetischem tetragonalen Diamant ähnelt. Es wird angenommen, dass sie sehr hart sind. Jetzt wurden Einkristalle von MnB 4 erhalten. Die Verbindung kristallisiert im monoklinen Kristallsystem ( P 2 1 / c ) mit einer Struktur, die vier kristallographisch unabhängige Boratom‐Positionen aufweist, was in Übereinstimmung mit den Ergebnissen der 11 B‐MAS‐NMR‐Spektroskopie steht. Ein unerwartet kurzer Abstand zwischen Mn‐Atomen deutet auf eine Mn‐Mn‐Doppelbindung hin und wird durch Peierls‐Verzerrung verursacht. Die Struktur wurde mit Gruppe‐Untergruppe‐Beziehungen bestimmt. DFT‐Rechnungen lassen auf Mn I und Paramagnetismus schließen, letzterer wurde durch magnetische Messungen bestätigt. Die Zustandsdichten zeigen eine Pseudo‐Bandlücke am Fermi‐Niveau; für MnB 4 wurde halbleitendes Verhalten beobachtet.