Relationship between compatibility, internal stresses and stability in polymer composites III. Internal stresses revealed by pressure dependence of amorphous-crystalline coupling

A series of experimental data for crystallization and melting under pressure, obtained by using different measuring systems, are reconsidered on the basis of topoenergetic principles recently established. Two transformations statistically contribute at least in the global processes in high density polyethylene and trans‐1,4‐polyisoprene samples, namely: (i) the lamellar segregation as a result of molecular fractionation and/or defect concentration, and (ii) the lamellar thickening. These processes show a transition in their nature and/or amplitude for a value of approximately 200 MPa for the externally applied pressure during crystallization or melting. This transition is explained by morphological changes in the amorphous‐crystalline coupling. Eine Reihe nach verschiedenen Meßverfahren erhaltener experimenteller Daten zum Kristallisations‐ und Schmelzverhalten unter Druck wurden unter dem Gesichtspunkt von in neuerer Zeit entwickelten topoenergetischen Prinzipien neu interpretiert. Mindestens zwei Umwandlungsvorgänge tragen statistisch zu den globalen Prozessen in Polyethylen hoher Dichte und in trans‐1,4‐Polyisopren bei, nämlich (i) die lamellare Segregation als Folge der molekularen Fraktionierung und/oder der Defektkonzentration und (ii) das lamellare Dickenwachstum. Diese Prozesse weisen bei einem äußeren Druck von etwa 200 MPa eine Wandlung ihrer Natur und/oder Amplitude auf. Diese Wandlung wird durch eine morphologische Änderung des amorph‐kristallinen Zustandes erklärt.