C59XH（X=N,B）与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性

C59XH（X=N,B）与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性

应用半经验的AM1和密度泛函B3LYP/6-31G＊方法对1,3-丁二烯与C59XH（X=N,B）Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH（X=N,B）的6—6键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应,加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18kJ·mol^-1,其产...

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Veröffentlicht in:Wuli huaxue xuebao 2008, Vol.24 (10), p.1811-1816
1. Verfasser: 梁云霄 尚贞锋 许秀芳 赵学庄
Format: Artikel
Sprache:chi
Schlagworte:
AM1
C59XH（X=N,B）
DFT
Diels-Alder环加成
区域选择性
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Beschreibung
Zusammenfassung:应用半经验的AM1和密度泛函B3LYP/6-31G＊方法对1,3-丁二烯与C59XH（X=N,B）Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH（X=N,B）的6—6键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应,加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18kJ·mol^-1,其产物也是热力学最稳定的.与C60相应的反应相比,C59NH和C59BH中N和B原子不同的电子性质对其邻位双键进行Diels-Alder环加成反应的活性产生了不同影响,前者使反应活性降低,后者使反应活性增强.
ISSN:1000-6818