Nouveaux photochromes de la famille des (ter/tétra)arylènes intrinsèquement chiraux et redox actifs

Le photochromisme est le processus par lequel une espèce chimique subit une transformation réversible photo-induite entre deux états ayant des spectres d'absorption différents. Cette isomérisation peut être réversible thermiquement et/ou photochimiquement. Les applications potentielles du photochromisme sont nombreuses dans différents domaines car, outre la couleur, le changement structural entre les deux états permet aussi de contrôler une myriade d'autres propriétés et fonctions. Parmi différentes familles de photochromes organiques connues, les diaryléthènes ont été au centre de très nombreuses études en raison de leurs bonnes propriétés photochromiques. Dans ce travail de thèse, nous nous sommes fixés comme premier objectif le développement de nouveaux diaryléthènes dotés d'une chiralité intrinsèque afin de pouvoir photo-moduler non seulement les propriétés optiques mais aussi la chiralité du système. A cette fin, nous avons porté l'effort synthétique sur les tétraarylènes connus pour leurs bonnes caractéristiques photochromiques et la possibilité de réaliser deux réactions de photo-cyclisations différentes au sein d'une seule molécule. Le choix d'utiliser un dihétéroaryle connu, 3,3'-dibenzothiophène, comme block central nous a permis de synthétiser les premiers membres d'une nouvelle famille de diaryléthène doté d'une chiralité axiale intrinsèque et stable.Les différentes études spectroscopiques ont montré que ces nouveaux tétraarylènes possèdent de bonnes propriétés photochromiques, notamment le rendement quantique de cyclisation et le taux de conversion, qui sont en grande partie imputables à leurs structures hélicoïdales avec uniquement le photo-réactif antiparallèle conformère. De plus, une importante et réversible modulation de leurs propriétés chiroptiques sont observées lors des réactions photochromiques (Chapitre 2).Exploitant la structure unique de ces tétraarylènes où les réactions photochromiques (cyclisation et cycloréversion) n'impliquent que trois aryles adjacents, nous avons ensuite voulu introduire une autre propriété et potentiellement un autre mode d'adressage du commutateur en remplaçant un des deux aryles terminaux par un groupe à base de triphénylamine (TPA) qui est à la fois fluorescent et rédox actif. Comme espéré, l'incorporation d'un tel motif ajoute la fluorescence comme une nouvelle propriété photo-commutable tout en conservant la plupart des caractéristiques photochromes des tétraarylènes précédents ainsi que la modulation