Amination catalysée par des sels de palladium ou de cuivre pour la synthèse de polymacrocycliques contenant des fragments aza éthers-couronnes, porphyrines et calix[4]arènes

Les composés polymacrocycliques présentent un grand intérêt grâce à leurs caractéristiques remarquables de coordination. Pour la première fois, l’approche synthétique fonctionnelle aux diverses composés bi- et polycycliques contenant plusieurs fragments d’éthers aza-couronnes, aux cryptands et aux supercryptands à base d’éthers aza-couronnes a été élaborée par Krakowiak et ses collaborateurs au début des années 1990, par l’usage de simples réactions de substitution nucléophile. Actuellement, les composés hétéropolymorphes polymacrocycliques, capables de former des complexes polynucléaires avec différents métaux présentent le plus grand intérêt. Dans la grande majorité des travaux la synthèse de presque toutes les composés polymacrocycliques a été réalisée à l’aide des méthodes non orthodoxes, à l’exception des molécules, composées de plusieurs macrocycles porphyriques (de la diade et de la triade), pour l’obtention desquelles ont été appliquées les réaction de Suzuki, le couplage de Sonogashira et la réaction de Heck. Le laboratoire de synthèse organominérale de la Faculté de chimie de l’Université d’Etat de Moscou a accumulé une riche expérience dans l’utilisation de l’amination pallado-catalysée pour la synthèse de diverses composés macrocycliques et polymacrocycliques, et, actuellement, on étudie activement l’arylation cupro-catalysée des di- et polyamines. À cet égard, l’étude de l’amination cupro-catalysée pour la synthèse de composés polymacrocycliques qui contiennent comme connecteurs des diamines et des polyamines a permis développer des méthodes de catalyse métallique et d’obtenir de nouveaux types de conjugués polytopiques et polymacrocycliques, qui comprennent dans leur composition structurelle des fragments éthers aza-couronnes, porphyrines et calixarènes, étudiés pour leur capacité à détecter des cations des métalliques.Le but de ces recherches est de développer des méthodes catalytiques de synthèse de conjugués polymacrocycliques qui contiennent dans leur composition structurale des fragments éthers aza-couronnes, des porphyrines et des calix[4]arènes et d’étudier leurs capacités à détecter des cations métalliques. Pour atteindre cet objectif, il est nécessaire de résoudre les problèmes suivants: 1) établir la généralité de l’amination catalysée par le Cu(I) des dérivés éthers aza-couronnes et des porphyrines contenant des halogènes et de synthétiser les dérivés aminés; 2) développer des méthodes de la macrocyclisation catalytique pour obteni