Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie (mit Ausnahme d. quantitat. Analyse)

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Bibliographische Detailangaben
Hauptverfasser: Jander, Gerhart 1892-1961 (VerfasserIn), Blasius, Ewald 1921-1987 (VerfasserIn)
Format: Buch
Sprache:German
Veröffentlicht: Stuttgart Hirzel 1973
Ausgabe:10., neubearb. Aufl.
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adam_text LEHRBUCH DER ANALYTISCHEN UND PRAEPARATIVEN ANORGANISCHEN CHEMIE (MIT AUSNAHME DER QUANTITATIVEN ANALYSE) VON GERHART JANDER -F EHEM. O. PROFESSOR, DIREKTOR DES ANORG.-CKEMISCHEN INSTITUTS DER TECHNISCHEN UNIVERSITAET BERLIN UND EWALD BLASIUS O. PROF., DIREKTOR DES INSTITUTS FUER ANALYTISCHE CHEMIE UND RADIOCHEMIE DER UNIVERSITAET DES SAARLANDES 10., NEUBEARBEITETE AUFLAGE MIT 75 ABBILDUNGEN 6 TAFELN MIT 36 KRISTALLBILDERN UND EINER MEHRFARBIGEN SPEKTRALTAFEL S.HIRZEL VERLAG STUTTGART 1973 INHALTSVERZEICHNIS ERSTE HILFE BEI UNFAELLEN (LAIENHILFE) V VORWORTE IX INHALTSVERZEICHNIS XI LITERATURVERZEICHNIS XXI VERZEICHNIS DER ZEICHEN UND ABKUERZUNGEN XXIII NOMENKLATUR ANORGANISCHER VERBINDUNGEN XXV 1. EINLEITUNG . THEORETISCHE GRUNDLAGEN 3 2.1. CHEMISCHE GRUNDGESETZE - AUFBAU DER MATERIE 3 2.2. ELEKTRONENANORDNUNG DER ELEMENTE * GESETZ DER PERIODIZITAET 5 2.3. CHEMISCHE BINDUNG 10 2.3.1. IONENBINDUNG ODER HETEROPOLARE BINDUNG 11 2.3.2. ATOMBINDUNG, KOVALENTE ODER HOMOEOPOLARE BINDUNG 13 2.3.2.1. ERWEITERTE THEORETISCHE DEUTUNG 13 EINFACHBINDUNG 16 MEHRFACHBINDUNG 18 2.3.2.2. KOORDINATIVE BINDUNG 20 2.3.3. METALLISCHE BINDUNG 21 2.3.4. UEBERGAENGE ZWISCHEN DEN BINDUNGSARTEN 21 2.4. CHEMIE DER WAESSRIGEN LOESUNGEN UND IONENLEHRE 24 2.4.1. SONDERSTELLUNG DES WASSERS 24 2.4.1.1. ASSOZIATIONSTENDENZ, BILDUNG VON LONENHYDRATEN UND AQUOKOMPLEXEN 24 2.4.1.2. DIELEKTRIZITAETSKONSTANTE 24 2.4.2. ELEKTROLYTISCHE DISSOZIATION 25 2.4.2.1. HETEROPOLARE VERBINDUNGEN 26 2.4.2.2. HOMOEOPOLARE VERBINDUNGEN 26 2.4.2.3. GITTERENERGIE UND HYDRATATIONSWARME 26 2.4.2.4. ELEKTROLYTLOESUNGEN - IONENREAKTIONEN 27 2.4.3. IONENWANDERUNG IM ELEKTRISCHEN FELD 27 2.4.4. GEFRIERPUNKTSERNIEDRIGUNG UND SIEDEPUNKTSERHOEHUNG 28 2.4.5. LOESLICHKEIT UND KRISTALLWACHSTUM 28 2.4.5.1. TEILCHENGROESSE UND UEBERSAETTIGTE LOESUNGEN 29 2.4.5.2. KEIMBILDUNG UND KRISTALLWACHSTUM 31 2.4.5.3. FOLGERUNGEN 32 2.4.5.4. LOESLICHKEIT UND CHEMISCHE BINDUNG 33 2.4.5.4.1. LOESLICHKEIT INNERHALB EINER GRUPPE DES PSE 33 2.4.5.4.2. LOESLICHKEIT AUF GRUND DER HYDRATATION 33 2.4.5.4.3. DEFORMATION DER ELEKTRONENHUELLE 34 V 2.4.5.5. UEBERSICHT 34 2.5. GRUNDBEGRIFFE DER CHEMIE 35 2.5.1. STOECHIOMETRIE * WERTIGKEITSBEGRIFF 35 2.5.1.1. STOECHIOMETRISCHES RECHNEN 35 2.5.1.2. WERTIGKEITSBEGRIFF 38 2.5.1.3. KONZENTRATIONSANGABEN 39 2.5.2. OXIDATION UND REDUKTION 39 2.5.3. SPANNUNGSREIHE UND REDOXPOTENTIAL 42 2.5.3.1. NERNSTSCHES GESETZ 43 XII INHALTSVERZEICHNIS 2.5.3.2. SPANNUNGSREIHE 44 2.5.3.3. REDOXPOTENTIALE AN INDIFFERENTEN ELEKTRODEN 44 2.5.4. SAEUREN UND BASEN 45 2.6. CHEMISCHE GLEICHGEWICHTE 47 2.6.1. REAKTIONSISOTHERME (MASSENWIRKUNGSGESETZ MWG) 47 2.6.2. PRINZIP VON LE CHATELIER 48 2.6.3. KATALYSE 49 2.6.4. HETEROGENES GLEICHGEWICHT 50 2.6.5. MASSENWIRKUNGSGESETZ UND IONENLEHRE 51 2.6.5.1. SCHWACHE ELEKTROLYTE 51 2.6.5.1.1. DISSOZIATIONSKONSTANTE UND DISSOZIATIONSGRAD 51 2.6.5.1.2. DISSOZIATION SCHWACHER SAEUREN UND BASEN 52 2.6.5.1.3. AMPHOTERE ELEKTROLYTE 53 2.6.5.2. STARKE ELEKTROLYTE 53 2.6.5.2.1. AKTIVITAETEN 53 2.6.5.2.2. IONENSTAERKE 54 2.6.5.2.3. AKTIVITAETSKOEFFIZIENT UND IONENSTAERKE 54 2.6.5.3. WASSERSTOFFIONENKONZENTRATION UND PH-WERT 56 2.6.5.3.1. DISSOZIATION DES WASSERS 56 2.6.5.3.1.1. IONENPRODUKT DES WASSERS 56 2.6.5.3.1.2. DEFINITION DES PH-WERTES 57 2.6.5.3.2. PH-WERT VON SAEUREN UND BASEN 57 2.6.5.3.2.1. STARKE SAEUREN BZW. STARKE BASEN 57 2.6.5.3.2.2. SCHWACHE SAEUREN BZW. SCHWACHE BASEN 58 2.6.5.3.3. PH-INDIKATOREN 58 2.6.5.4. HYDROLYSE 59 2.6.5.4.1. HYDROLYSEKONSTANTE 60 2.6.5.4.2. HYDROLYSEGRAD 61 2.6.5.4.3. BERECHNUNG DER H -KONZENTRATION VON SALZLOESUNGEN 61 2.6.5.4.4. EINFLUESSE AUF DIE HYDROLYSE 62 2.6.5.5. PUFFERLOESUNGEN 64 2.6.5.5.1. SCHWACHE SAEURE UND DEREN SALZ 64 2.6.5.5.2. SCHWACHE BASE UND DEREN SALZ 65 2.6.5.5.3. BEISPIELE 65 2.6.5.5.4. PUFFERKAPAZITAET 66 2.6.5.6. LOESLICHKEITSPRODUKT 67 2.6.5.6.1. ABLEITUNG 67 2.6.5.6.2. MOLARE LOESLICHKEIT UND LOESLICHKEITSPRODUKT 67 2.6.5.6.3. FAELLUNG SCHWERLOESLICHER ELEKTROLYTE 69 2.6.5.6.3.1. FAELLUNG OHNE PH-AENDERUNG 69 2.6.5.6.3.2. FAELLUNG MIT PH-AENDERUNG 70 HYDROXIDE 70 SULFIDE 73 2.6.5.6.4. LOESLICHKEIT IN ABHAENGIGKEIT VON FREMDIONEN 75 2.6.5.6.4.1. BILDUNG VON KOMPLEXIONEN 75 2.6.5.6.4.2. ERNIEDRIGUNG DER AKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 76 2.6.5.6.5. AUFLOESUNG SCHWERLOESLICHER ELEKTROLYTE 77 2.6.6. NERNSTSCHES VERTEILUNGSGESETZ 78 2.6.6.1. PRAKTISCHE BEDEUTUNG 78 2.7. KOMPLEXCHEMIE 79 2.7.1. EIGENSCHAFTEN VON KOMPLEXEN 79 2.7.2. AUFBAU DER KOMPLEXE 80 2.7.2.1. ZENTRALION UND LIGANDEN 80 2.7.2.2. KOORDINATIONSZAHL UND'RAEUMLICHER AUFBAU 81 2.7.2.3. ISOMERIE 81 2.7.2.4. CHELATKOMPLEXE 82 2.7.2.4.1. ALLGEMEINES 83 2.7.2.4.2. INNERE KOMPLEXE 83 2.7.2.4.3. KOMPLEXONE 84 2.7.2.4.4. CHELATBILDUNG AM ANION 85 2.7.3. BILDUNG UND BESTAENDIGKEIT 86 2.7.3.1. BESTAENDIGKEITS- UND DISSOZIATIONSKONSTANTE 86 INHALTSVERZEICHNIS XIII 2.7.3.2. STUFENWEISE DISSOZIATION 87 2.7.3.3. LOESLICHKEITSPRODUKT UND BESTAENDIGKEITSKONSTANTE 87 2.7.4. KINETISCHE STABILITAET 89 2.7.5. CHEMISCHE BINDUNG IN KOMPLEXEN 89 2.7.5.1. IONENBINDUNG 89 2.7.5.2. KOORDINATIVE ATOMBINDUNG 90 2.8. KOLLOIDCHEMIE UND CHEMIE DER GRENZFLAECHEN 92 2.8.1. GROESSE UND OBERFLAECHE DER TEILCHEN 92 2.8.2. BILDUNG UND HERSTELLUNG VON KOLLOIDLOESUNGEN 93 2.8.3. STABILITAET KOLLOIDDISPERSER SYSTEME 93 2.8.3.1. HYDROPHOBE KOLLOIDE 93 2.8.3.2. HYDROPHILE KOLLOIDE 94 2.8.4. KOAGULATION UND PEPTISATION 94 2.8.4.1. KOAGULATION GELADENER TEILCHEN 94 2.8.4.2. KOAGULATION UNGELADENER TEILCHEN 95 2.8.4.3. SCHUTZKOLLOIDE 95 2.8.4.4. PEPTISATION 96 2.8.5. ALTERUNG 96 2.8.6. VERUNREINIGUNG DER NIEDERSCHLAEGE * MITFAELLUNG 96 2.8.6.1. ADSORPTION 97 2.8.6.2. OKKLUSION 99 2.8.6.3. DEFINIERTE CHEMISCHE VERBINDUNGEN 100 2.8.6.4. NACHFAELLUNG 100 2.8.7. PRAKTISCHE FOLGERUNGEN 100 2.8.7.1. KLEINE OBERFLAECHE 100 2.8.7.2. UMFAELLUNG ZUR ENTFERNUNG VON ADSORPTIVIONEN 101 2.8.7.3. PH-WERT 101 2.8.7.4. RUECKHALTETRAEGER 101 2.8.7.5. FLOCKUNG 101 2.8.7.6. VERHINDERUNG DER PEPTISATION 102 2.8.7.7. VERHINDERUNG DER NACHFAELLUNG 102 2.9. ALLGEMEINE ZUSAMMENHAENGE IM PERIODENSYSTEM 102 2.9.1. PERIODIZITAET DER PHYSIKALISCHEN EIGENSCHAFTEN 103 2.9.1.1. SCHEINBARE ATOM- UND IONENRADIEN 103 2.9.1.2. METALLCHARAKTER 103 2.9.2. PERIODIZITAET DER CHEMISCHEN EIGENSCHAFTEN 103 2.9.2.1. SAUERSTOFF-WASSERSTOFF-VERBINDUNGEN 103 2.9.2.1.1. BASIZITAET DER HYDROXIDE 103 2.9.2.1.2. SAEURETYPEN 105 2.9.2.1.3. BESTAENDIGKEIT DER ORTHOVERBINDUNGEN 106 2.9.2.2. OXIDATIONSSTUFEN 106 2.9.2.2.1. ANZAHL DER AUSSENELEKTRONEN 106 2.9.2.2.2. ELEKTRONEGATIVITAET 106 2.9.2.2.3. MAXIMAL MOEGLICHE OXIDATIONSSTUFEN 106 2.9.2.2.4. OXIDATIONSSTUFENINTERVALL 107 2.9.2.2.5. BESTAENDIGKEIT DER MAXIMALEN OXIDATIONSSTUFEN 107 2.9.2.2.6. MINIMAL MOEGLICHE OXIDATIONSSTUFE 107 2.9.2.3. HYDRIDE 107 2.9.2.3.1. THERMISCHE BESTAENDIGKEIT INNERHALB DER HAUPTGRUPPEN . 108 2.9.2.3.2. BASIZITAET INNERHALB DER HAUPTGRUPPEN 108 2.9.2.3.3. HYDRIDVERSCHIEBUNGSGESETZ 108 .2.9.2.4. WEITERES 109 2.9.2.4.1. MAGNETISMUS, FARBE 109 ^ 2.9.2.4.2. UNSTETIGE AENDERUNGEN DER CHEMISCHEN EIGENSCHAFTEN 109 2.9.2.4.3. IONENPOTENTIAL 110 3. ALLGEMEINE ARBEITSGRUNDLAGEN 112 3.1. GIFTGEFAHREN UND ARBEITSSCHUTZ 112 3.1.1. EINWIRKUNG VON CHEMIKALIEN AUF DEN ORGANISMUS 112 3.1.2. VORSICHTSMASSNAHMEN IM LABORATORIUM 113 3.2. ARBEITSOPERATIONEN 114 XIV INHALTSVERZEICHNIS 3.2.1. LAGERUNG UND ENTNAHME VON CHEMIKALIEN 115 3.2.2. TRENNUNG DURCH KRISTALLISATION ODER NIEDERSCHLAGSBILDUNG 115 3.2.3. DESTILLIEREN, SUBLIMIEREN UND EXTRAHIEREN 117 3.2.4. EINDAMPFEN 119 3.2.5. TROCKNEN UND TROCKENMITTEL 119 3.2.6. ERHITZEN UND KUEHLEN 120 3.2.7. GLASBEARBEITUNG 121 3.2.8. DURCHBOHREN VON GUMMISTOPFEN 123 3.3. BEHANDLUNG VON GERAETEN 123 3.4. ARBEITEN MIT IONENAUSTAUSCHERSAEULEN 124 4. ANALYTISCHER TEIL 126 4.1. GRUNDSAETZLICHES 127 4.1.1. GRENZKONZENTRATION UND ERFASSUNGSGRENZE 127 4.1.2. VORPROBEN 128 4.1.2.1. SPEKTRALANALYSE BZW. FLAMMENFAERBUNG 129 4.1.2.2. LOETROHRREAKTION 130 4.1.2.3. PHOSPHORSALZ- UND BORAXPERLE 130 4.1.3. KATIONENTRENNUNGSGANG 131 4.1.4. ANIONENNACHWEIS 132 4.1.5. AUFSCHLUSSVERFAHREN 132 4.1.5.1. SODA-POTTASCHE-AUFSCHLUSS 133 4.1.5.2. SAURER AUFSCHLUSS 133 4.1.5.3. OXIDATIONSSCHMELZE 134 4.1.5.4. FREIBERGER AUFSCHLUSS 134 4.1.5.5. SPEZIELLE AUFSCHLUESSE 134 4.1.6. GERAETE UND ARBEITSTECHNIK DER HALBMIKROANALYSE 134 4.1.6.1. GERAETE 135 4.1.6.2. MIKROSKOPIEREN 141 4.1.6.3. TUEPFELREAKTIONEN 142 4.2. NICHTMETALLE UND IHRE VERBINDUNGEN 143 4.2.1. WASSERSTOFF 143 4.2.2. ELEMENTE DER VII. HAUPTGRUPPE 146 4.2.2.1. FLUOR 146 FLUSSSAEURE UND FLUORIDE 147 HEXAFLUOROSILICATE 148 TRENNUNG UND NACHWEIS VON F UND [SIF 6 ] 2 ~ 149 4.2.2.2. CHLOR 150 ELEMENTARES CHLOR 151 SALZSAEURE UND CHLORIDE 152 HYPOCHLORIGE SAEURE UND HYPOCHLORITE 155 CHLORSAEURE UND CHLORATE 156 PERCHLORSAEURE UND PERCHLORATE 158 TRENNUNG UND NACHWEIS VON CL 2 , CL", C1O~, C1O 3 ~, C1O 4 " UND NO 3 ~ . . 159 4.2.2.3. BROM 160 BROMWASSERSTOFFSAEURE UND BROMIDE 161 BROMSAUERSTOFFSAEUREN 161 4.2.2.4. JOD 162 JODWASSERSTOFFSAEURE UND JODIDE 163 JODSAUERSTOFFSAEURE _. 165 TRENNUNG UND NACHWEIS VON CL~, BR~, J~ UND NO 3 ~ 166 TRENNUNG UND NACHWEIS VON C1O 3 ~, BRO 3 ~, JO 3 ~ NEBEN CL", BR~, J~ . 167 4.2.3. ELEMENTE DER VI. HAUPTGRUPPE 168 4.2.3.1. SAUERSTOFF ". 169 WASSER 170 WASSERSTOFFPEROXID 170 4.2.3.2. SCHWEFEL : 172 ELEMENTARER SCHWEFEL 173 SCHWEFELWASSERSTOFF UND SULFIDE 174 SCHWEFELDIOXID, SCHWEFLIGE SAEURE UND SULFITE 177 SCHWEFELSAEURE UND SULFATE 180 THIOSCHWEFELSAEURE (SULFANMONOSULFONSAEURE) UND THIOSULFATE 182 INHALTSVERZEICHNIS XV POLYSULFANMONOSULFONSAEUREN UND POLYSULFANDISULFONSAEUREN 185 PEROXOMONO- UND PEROXODISCHWEFELSAEURE 185 TRENNUNG UND NACHWEIS VON S 2 ", SO 32- , SO/-, S 2 O 32 -, S 2 O 82 " UND CO 32 - 187 4.2.3.3. SELEN 188 SELENATE (IV) 189 4.2.3.4. TELLUR 190 TELLURATE (IV) 191 TRENNUNG UND NACHWEIS VON SE UND TE 192 4.2.4. ELEMENTE DER V. HAUPTGRUPPE 192 4.2.4.1. STICKSTOFF 193 AMMONIAK 193 HYDRAZIN 194 HYDROXYLAMIN 194 STICKSTOFFWASSERSTOFFSAEURE UND AZIDE 195 OXIDE DES STICKSTOFFS 196 DISTIEKSTOFFMONOXID 196 STICKSTOFFMONOXID, NO, UND STICKSTOFFDIOXID, NO 2 197 SALPETRIGE SAEURE UND NITRITE 197 SALPETERSAEURE UND NITRATE 199 TRENNUNG UND NACHWEIS VON NO 2 ~ UND NO 3 ~ 202 4.2.4.2. PHOSPHOR 202 PHOSPHORWASSERSTOFF UND HYPOPHOSPHORIGE SAEURE 203 PHOSPHORTRICHLORID UND PHOSPHORIGE SAEURE 203 PHOSPHORSAEURE UND PHOSPHATE 204 POLY- UND METAPHOSPHORSAEURE BZW. -PHOSPHATE 204 DIPHOSPHORSAEURE UND DIPHOSPHATE 205 ORTHOPHOSPHORSAEURE UND ORTHOPHOSPHATE 206 NACHWEIS UND TRENNUNG VON PO 43 ~ 208 4.2.5. ELEMENTE DER IV. HAUPTGRUPPE UND BOR 210 4.2.5.1. KOHLENSTOFF 210 KOHLENMONOXID 211 KOHLENSAEURE UND CARBONATE 211 ESSIGSAEURE UND ACETATE 214 OXALSAEURE UND OXALATE 215 WEINSAEURE UND TARTRATE 217 CYANWASSERSTOFFSAEURE UND CYANIDE 218 KOMPLEXE CYANIDE 221 THIOCYANSAEURE UND THIOCYANATE (RHODANWASSERSTOFFSAEURE UND RHODA- NIDE) 223 TRENNUNG UND NACHWEIS VON CO 32 -, CH 3 COO-, C 2 O 42 -, C 4 H 4 O 62 ", CN", [FE(CN) 6 ]*-, [FE(CN)*F- UND SCN" NEBEN CL~, J~ UND NH 4+ 224 4.2.5.2. SILICIUM 226 4.2.5.3. BOR ._. 229 TRENNUNG UND NACHWEIS VON SILICATEN, BORATEN UND F 231 4.3. METALLE UND IHRE VERBINDUNGEN 232 4.3.1. LOESLICHE GRUPPE, I. HAUPTGRUPPE DES PSE 233 NATRIUM 234 KALIUM 236 AMMONIUMION 239 RUBIDIUM UND CAESIUM 241 LITHIUM 243 MAGNESIUM 244 TRENNUNG UND NACHWEIS VON NA + , K + , NH 4+ , LI+, MG 2+ (RB + UND CS + ) 246 4.3.2. AMMONIUMCARBONATGRUPPE, II. HAUPTGRUPPE DES PSE 247 CALCIUM '. 248 STRONTIUM 250 BARIUM '. . . 252 TRENNUNG UND NACHWEIS VON BA 2+ , SR 2+ UND CA 2+ . 253 4.3.3. AMMONIUMSULFID-UROTROPIN-GRUPPE 255 4.3.3.1. ELEMENTE NI, CO, MN, ZN, FE, AL, BE UND CR 256 NICKEL 256 KOBALT 258 XVI INHALTSVERZEICHNIS VII. NEBENGRUPPE DES PSE, MANGAN 261 ZINK 265 EISEN 267 ALUMINIUM 273 BERYLLIUM 276 CHROM 277 TRENNUNG UND NACHWEIS VON NI, CO, MN, ZN, FE, AL, BE UND CR 282 GEMEINSAME FAELLUNG MIT AMMONIUMSULFID 283 UROTROPINTRENNUNG 285 4.3.3.2. ELEMENTE GA, IN, SC, Y, LANTHANIDEN, LA UND ACTINIDEN, TH, U, TI, ZR, V, NB, TA, MO, W 287 4.3.3.2.1. ELEMENTE DER III. HAUPTGRUPPE DES PSE 287 GALLIUM UND INDIUM 288 4.3.3.2.2. ELEMENTE DER III. NEBENGRUPPE DES PSE 290 SELTENERDMETALLE UND LANTHANIDEN 290 LANTHAN UND CER 293 ACTINIDEN 294 THORIUM 295 URAN 297 4.3.3.2.3. ELEMENTE DER IV. NEBENGRUPPE DES PSE 299 TITAN 299 ZIRKONIUM 300 4.3.3.2.4. ELEMENTE DER V. UND VI. NEBENGRUPPE DES PSE 302 VANADIN 303 NIOB UND TANTAL 305 MOLYBDAEN 307 WOLFRAM 310 4.3.3.3. UROTROPINTRENNUNG UNTER BERUECKSICHTIGUNG DER *SELTENEREN" ELEMENTE GA, IN, LA, TH, U, TI, ZR, V UND W 312 4.3.4. SCHWEFELWASSERSTOFFGRUPPE 315 4.3.4.1. KUPFERGRUPPE 316 II. NEBENGRUPPE DES PSE, QUECKSILBER 316 BLEI 321 WISMUT 323 KUPFER 326 CADMIUM 329 THALLIUM 331 4.3.4.2. ARSENGRUPPE 333 ARSEN 333 ANTIMON 337 ZINN 341 GERMANIUM ^ 343 4.3.4.3. TRENNUNG UND NACHWEIS VON HG, PB, BI, CU, CD, AS, SB UND SN 345 4.3.4.4. TRENNUNG UND NACHWEIS DER SCHWEFELWASSERSTOFFGRUPPE UNTER BERUECK- SICHTIGUNG VON GE, SE, TE, MO UND TI 349 4.3.5. REDUKTIONSGRUPPE 351 I. NEBENGRUPPE DES PSE, GOLD 351 VIII. NEBENGRUPPE DES PSE 353 PLATIN 354 PALLADIUM 356 TRENNUNG UND NACHWEIS DER ELEMENTE PD, (PT), AU, SE UND TE 357 4.3.6. SALZSAEUREGRUPPE 359 SILBER 359 TRENNUNG UND NACHWEIS VON AG, PB, HG(I), W(VI), NB(V) UND TA(V) 362 4.4. SYSTEMATISCHER GANG DER ANALYSE MIT ANORGANISCHEN REAGENZIEN 363 4.4.1. VORPROBEN 363 4.4.2. LOESEN UND AUFSCHLIESSEN 368 4.4.3. ALLGEMEINER KATIONENTRENNUNGSGANG 370 4.4.4. NACHWEIS DER ANIONEN 381 4.4.5. SPEZIELLER TRENNUNGSGANG DER KATIONEN BEI ANWENDUNG DER HALBMIKRO- ARBEITSTECHNIK 392 4.4.5.1. SAEURESCHWERLOESLICHE GRUPPE: AG, PB, W UND SAEURESCHWERLOESLICHE VER- BINDUNGEN 393 INHALTSVERZEICHNIS XVII 4.4.5.1.1. ALLGEMEINES 393 4.4.5.1.2. TRENNUNG DER SAEURESCHWERLOESLICHEN GRUPPE 393 4.4.5.2. H 2 S-GRUPPE: PB(II), BI, TL(III), CU(II), CD, HG(II), MO(VI), SE(IV), TE(IV), AS(III), AS(V), SB(III), SB(V), SN(II) UND SN(IV) 394 4.4.5.2.1. ALLGEMEINES 394 4.4.5.2.2. AUSFUEHRUNG DER HJS-GRUPPENFAELLUNG 395 4.4.5.2.3. TRENNUNG DER FAELLUNG DER H 2 S-GRUPPO IN KUPFER- UND ARSEN- ZINN-GRUPPE 396 4.4.5.2.4. TRENNUNG DER KATIONEN DER KUPFERGRUPPE 396 4.4.5.2.5. TRENNUNG DER KATIONEN DER ARSEN-ZINN-GRUPPE HG(II), MO(VI), AS(V), SB(V), SN(IV), SE(IV) UND TE(IV) 397 4.4.5.3. DIE UROTROPINGRUPPE: TI(IV), ZR(IV), LA(III), FE(III), CR(III), AL(III), BE(II), U(VI), V(V), [W(VI) UND MN(IV)] 399 4.4.5.3.1. ALLGEMEINES 399 4.4.5.3.2. METHODE A: FAELLUNG MIT UROTROPIN BEI ANWESENHEIT VON ELE- MENTEN DER OXIDATIONSSTUFE + 4 SOWIE VON PO 43 ~ UND VO 3 ~. ABTRENNUNG VON PO 43 ~, WO/" UND VO 3 " MIT FE 3+ - IONEN 400 4.4.5.3.3. METHODE B: FAELLUNG MIT UROTROPIN ODER AMMONIAK BEI AB- WESENHEIT VON TI, ZR, TH, U UND V. ABTRENNUNG VON PO 43 ~, BO 33 ~ UND WO 42 ~ DURCH KATIONENAUSTAUSCHER 402 4.4.5.4. (NH 4 ) 2 S-GRUPPE: NI(II), MN(II), CO(II), ZN(II) UND FE(II) 403 4.4.5.4.1. ALLGEMEINES 403 4.4.5.4.2. AUSFUEHRUNG DER (NH 4 ) 2 S-SSRUPPENFAELLUNG 404 4.4.5.5. (NH 4 ) 2 CO 3 -GRUPPE: CA 2+ , SR 2+ UND BA 2+ 405 4.4.5.5.1. ALLGEMEINES 405 4.4.5.5.2. AUSFUEHRUNG DER GRUPPENFAELLUNG 405 4.4.5.5.3. TRENNUNG UND NACHWEIS VON BA 2+ , SR 2+ UND CA 2+ 405 4.4.5.6. LOESLICHE GRUPPE: MG 2+ , LI+, NA + , K + UND NH 4+ 406 4.4.5.6.1. ALLGEMEINES 406 4.5. ORGANISCHE SPEZIAIREAGENZIEN UND IHRE ANWENDUNG IN DER QUALITATIVEN ANALYSE 407 4.5.1. AUFBAU UND WIRKUNGSWEISE DER ORGANISCHEN REAGENZIEN 409 4.5.1.1. KOMPLEXVERBINDUNGEN 409 4.5.1.1.1. KOMPLEXE MIT NEUTRALEN LIGANDEN 409 4.5.1.1.2. INNERE KOMPLEXE 411 4.5.1.1.3. FARBLACKE 415 4.5.1.2. FOLGEREAKTIONEN, DIE ZUR BILDUNG VON OXIDATIONS- BZW. REDUKTIONS- PRODUKTEN ODER ZU SONSTIGEN VERAENDERUNGEN DES ORGANISCHEN MOLEKUELS FUEHREN 416 4.5.1.2.1. BILDUNGEN VON OXIDATIONS- BZW. REDUKTIONSPRODUKTEN 416 4.5.1.2.2. SONSTIGE FOLGEREAKTIONEN 418 4.5.1.3. REAKTIONEN, DIE ZUR BILDUNG VON NORMALEN SCHWERLOESLICHEN SALZEN FUEHREN 419 4.5.2. NACHWEISREAKTIONEN FUER KATIONEN 421 4.5.2.1. HCL-GRUPPE: AG(I), PB(II) 421 4.5.2.2. H 2 S-GRUPPE 421 4.5.2.2.1. KUPFERGRUPPE: BI(III), CD(II), CU(I, II), HG(II), PB(II), T1(I) 421 4.5.2.2.2. ARSEN-ZINNGRUPPE: SB(III,V), SN(IV), MO(VI) UND SE(IV) . 423 4.5.2.3. UROTROPINGRUPPE: AL(III), BE(II), CR(VI), FE(II), TI(IV), ZR(IV), V(V) UND U(VI) 426 4.5.2.4. (NH 4 ) 2 S-GRUPPE: MN(II), NI(II), CO(II), ZN(II) 429 4.5.2.5. (NH 4 ) 2 CO 3 - UND LOESLICHE GRUPPE: CA 2+ , SR 2+ , BA 2+ , MG 2+ , K + 430 4.5.3. NACHWEISREAKTIONEN FUER ANIONEN 433 4.6. PAPIERCHROMATOGRAPHIE 437 4.6.1. ARBEITSTECHNIK UND GERAETE 437 PAPIERE 438 AUFTRAGELOESUNG 438 LAUFMITTEL 438 TRENNVERFAHREN 438 NACHWEIS 440 4.6.2. GRUNDLAGEN 440 4.6.3. BEISPIELE 440 XVIII INHALTSVERZEICHNIS 5. PRAEPARATIVER TEIL 442 5.1. GASE UND ELEMENTE - AUFARBEITUNG VON RUECKSTAENDEN 442 5.1.1. GASE 442 5.1.2. MAGNESIUM 444 5.1.3. CHROM, MANGAN, SILICIUM, BOR * ALUMINOTHERMISCHES VERFAHREN 445 CHROM 446 MANGAN 446 SILICIUM, KRISTALLISIERT 446 BOR, KRISTALLISIERT 446 5.1.4. ZINN 446 5.1.5. BLEI, ANTIMON, QUECKSILBER - DARSTELLUNG VON METALLEN AUS IHREN SULFIDEN . . . 447 BLEI 447 ANTIMON 447 QUECKSILBER 447 5.1.6. AUFARBEITUNG VON RUECKSTAENDEN 447 SILBER 448 JOD 448 QUECKSILBER 449 URANOXIDACETAT-DIHYDRAT, UO 2 (CH 3 COO) 2 * 2H 2 O 450 5.2. OXIDE, PEROXOVERBINDUNGEN, SULFIDE, NITRIDE UND VERWANDTE VERBINDUNGEN 450 5.2.1. ZMN(II)-OXID, SNO, KRISTALLISIERT 450 5.2.2. THENARDS BLAU, COAL 2 O 4 451 5.2.3. KALIUMTETRAPEROXOEHROMAT (V), K 3 CRO 8 '. 451 5.2.4. KALIUMPEROXODISULFAT, K 2 S A O 8 451 5.2.5. KALIUMTHIOFERRAT (III) K[FES 2 ] BZW. K 2 [FE 2 S 4 ] 452 5.2.6. CHROM(III)-SULND, CR 2 S 3 452 5.2.7. AMMONIUMKUPFERTETRASULFID, (NH 4 )CUS 4 453 5.2.8. MAGNESIUMNITRID, MG 3 N 2 453 5.3. SAEUREN UND BASEN 453 5.3.1. SALPETERSAEURE, HNO 3 , WASSERFREI 454 5.3.2. ARSENSAEURE-HEMIHYDRAT, H 3 ASO 4 * 1/2H 2 O 454 5.3.3. NITROSYLHYDROGENSULFAT, (NO)HSO 4 *NITROSYLSCHWEFELSAEURE" 454 5.3.4. AMIDOSULFONSAEURE, (NH 2 )HSO 3 455 5.3.5. STICKSTOFFWASSERSTOFFSAEURE, HN 3 456 NATRIUMAMID, NANH 2 456 NATRIUMAZID, NAN 3 (ROHPRODUKT) 456 STICKSTOFFWASSERSTOFFSAEURE, HN 3 (WAESSRIGE LOESUNG) 457 SILBERAZID, AGN 3 457 5.3.6. BIQUECKSILBER(II)-AMMONIUMHYDROXID-DIHYDRAT, [NHGJOH * 2H 2 O 457 5.4. SALZE 458 5.4.1. ALAUNE UND DOPPELSALZE 458 KALIUMALUMINIUMSULFAT-12-WASSER, KA1(SO 4 ) 2 * 12H A O 458 KALIUMCHROM(III)-SULFAT-12-WASSER, KCR(SO 4 ) 2 * 12H 2 O 458 AMMONIUMEISEN(III)-SULIAT-12-WAS8ER, (NH 4 )FE(SO 4 ) 2 * 12H 2 O 458 AMMONIUMEISEN(II)-SULFAT-HEXAHYDRAT, (NH 4 ) 2 FE(SO 4 ) 2 * 6H 2 O, *MOHRSCHEA SALZ" 459 5.4.2. BARIUMDITHIONAT-DIHYDRAT, BAS 2 O 6 * 2H 2 O 459 5.4.3. NATRIUMMONOSULFANDISULFONAT, NA 2 S 3 O 6 (NATRIUMTRITHIONAT) 459 5.4.4. THIOSALZE 460 NATRIUMTETRATHIOARSENAT(V)-8-WASSER, NA 3 ASS 4 * 8H A O 460 NATRIUMTETRATHIOANTIMONAT(V)-9-WASSER, NAJSBSI * 9H 2 O, *SCHLIPPESCHES SALZ" 460 NATRIUMMONOTHIOOXOARSENAT(V)-12-WASSER, NA 3 ASSO 3 * 12H 2 O 460 BARIUMTRITHIOCARBONAT, BACS 3 460 5.4.5. BARIUMHYPOPHOSPHIT, BA(H 2 PO 2 ) 2 * H 2 O 461 5.4.6. KALIUMCHLORAT, KC1O 3 461 5.4.7. KALIUMPERCHLORAT, KC1O 4 462 5.4.8. KALIUMPERMANGANAT, KMNO 4 462 5.4.9. BARIUMFERRAT (VI), BAFEO 4 463 5.4.10. BARIUMWOLFRAMAT, BAW0 4 463 5.4.11. KUPFER(T)-CHLORID, CUCL 464 5.4.12. CHROM(II)-ACETAT-DIHYDRAT, CR(CH 3 COO) 2 * 2H 2 O 464 INHALTSVERZEICHNIS XIX 5.4.13. HYDRAZINIUMSULFAT, (N 2 H 6 )SO 4 465 5.4.14. HYDROXYLAMMONIUMCHLORID, (NH 3 OH)C1 465 5.4.15. KALIUMNITROSODISULFONAT, ON(KSO 3 ) 2 , *FREMYS SALZ" 466 5.5. HOMOEOPOLARE VERBINDUNGEN 466 5.5.1. HALOGENIDE DER ELEMENTE DER VI. HAUPTGRUPPE DES PSE 466 THIONYLCHLORID, SOC1 2 , UND PHOSPHOROXIDCHLORID, POC1 3 466 SULFURYLCHLORID, SO 2 C1 2 467 DISCHWEFELDICHLORID, S 2 C1 2 . 469 5.5.2. HALOGENIDE DER ELEMENTE DER V. HAUPTGRUPPE DES PSE 469 PHOSPHOR(III)-CHLORID, PC1 3 469 PHOSPHOR(V)-CHLORID, PC1 5 ". 470 DIPHOSPHORTETRAJODID, P 2 J 4 470 PHOSPHOR(III)-JODID, PJ 3 470 ARSEN(III)-CHLORID, ASD 3 470 : ARSEN(III)-JODID, ASJ 3 . 471 ANTIMON(III)-CHLORID, SBC] 3 471 ANTIMON(V)-CHLORID, SBCL 5 471 ANTIMON(III)-JODID, SBJ 3 472 5.5.3. HALOGENIDE DER ELEMENTE DER IV. HAUPTGRUPPE DES PSE 472 SILICIUMTETRACHLORID, SICL 4 472 TRICHLORSILAN, SIHCL 3 *SILICOCHLOROFORM" 472 ZINN(IV)-CHLORID, SNCL 4 473 ZINN(IV)-JODID, SNJ 4 473 5.5.4. HALOGENIDE DER ELEMENTE DER III. HAUPTGRUPPE DES PSE 473 ALUMINIUMCHLORID, A1C1 3 473 ALUMMIUMBROMID, ALBR 3 473 5.5.5. HALOGENIDE DER ELEMENTE DER NEBENGRUPPEN DES PSE 474 TITAN(IV)-CHLORID, TICL 4 474 CHROM(III)-CHLORID, CRCL 3 475 WOLFRAM(VI)-CHLORID, WC1 6 475 NICKEL(II)-CHLORID, NICL 2 476 5.5.6. NIEKELTETRACARBONYL, NI(CO) 4 476 5.6. ESTER, ALKOHOLE, AETHER 477 5.6.1. BORSAEUREMETHYLESTER, B(OCH 3 ) 3 477 5.6.2. AETHYLALKOHOL, ABSOLUT, C 2 H 5 OH 477 5.6.3. DIAETHYLAETHER, ABSOLUT, H 6 C 2 OC 2 H 5 477 5.7. KOMPLEXVERBINDUNGEN 477 5.7.1. KALIUMHEXAFLUOROSILICAT, K 2 [SIF 6 ] 477 5.7.2. KALIUMHEXACHLOROSTANNAT (IV), K 2 [SNCL 6 ] 478 5.7.3. KALIUMHEXACHLOROANTIMONAT(V)-MONOHYDRAT, KFSBCLJ * H 2 O 478 5.7.4. AMMONIUMHEXACHLOROPLUMBAT (IV), (NH 4 ) 2 [PBCL 6 ] 478 5.7.5. SILBERTETRAJODOMERCURAT (II), AG 2 [HGJ 4 ] 479 5.7.6. TETRAMMINKUPFERFII)-SULFAT-MONOHYDRAT, [CU(NH 3 ) 4 ]SO 4 * H 2 O 479 5.7.7. KOBALTKOMPLEXE 479 HEXAMMINKOBALT(II)-CHLORID, [CO(NH 3 ) 6 ]CL 2 479 CARBONATOTETRAMMINKOBALT(III)-NITRAT-HEMIHYDRAT,[COCO 3 (NH 3 ) 4 ]NO 3 .L/2H 2 O 479 CHLOROPENTAMMMKOBALT(III)-CHLORID, [COCL(NH 3 )JCL 2 480 HEXAMMINKOBALT(III)-CHLORID, [CO(NH 3 ) 6 ]CL 3 480 CIS-DINITROTETRAMMINKOBALT(III)-NITRAT, [CO(N0 2 ) 2 (NH 3 ) 4 ]N0 3 480 TRANS-DINITROTETRAMMINKOBALT(III)-CHLORID, [CO(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 4 ]CL 480 5.7.8. NICKELKOMPLEXE 481 HEXAMMINNICKEL(II)-CHLORID, [NI(NH 3 ) 6 ] CL 2 481 Y KALIUMTETRACYANONIECOLAT(II), K 2 [NI(CN) 4 ] 481 5.7.9. KALIUMTRIOXALATOCHROMAT(III)-TRIHYDRAT, K 3 [CR(C 2 O 4 )3] * 3H 2 O 481 5.7.10. HETEROPOLYSAEUREN 481 WOLFRAMATO-1-PHOSPHORSAEURE, H 3 [P(W 3 OI*) 4 * AQ] 481 MOLYBDATO-1-KIESELSAURE, H 4 [SI(MO 3 O 10 ) 4 * AQ] 482 5.8. KOLLOIDE 482 5.8.1. EISEN(III)-HYDROXIDSOL 482 5.8.2. KIESELSAEURESOL 483 5.8.3. VANADIN(V)-OXIDSOL 483 XX INHALTSVERZEICHNIS 5.8.4. ANTIMON(III)-SULFIDSOL . ; 483 5.8.5. SILBERJODIDSOL ; ; 483 5.8.6. KUPFERSOL , ! . 484 5.8.7. SCHWEFELSOL ,. 484 6. TABELLENANHANG .;. .****;*** * * * * 485 UEBLICHE KONZENTRATIONEN DER WICHTIGSTEN LOESUNGEN 485 PERIODENSYSTEM DER ELEMENTE 486 TABELLE DER ELEKTRONENANORDNUNG DER ELEMENTE 487 TABELLE DER RELATIVEN ATOMMASSEN 489 NAMENREGISTER 491 SACHREGISTER 493 KRISTALLAUFNAHMEN . 529 SPEKTRALTAFEL 541
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