Synthesis, Crystal Structure and Properties of [Cu(phen)3][Cu(pheida)2]·10H2O and [(phen)2Cu(μ-BAAP)Cu(μ-BAAP)Cu(phen)2][Cu(BAAP)2]·8.5H2O (H2pheida = N-phenetyl-iminodiacetic acid, H2BAAP = N-benzylaminoacetic-2-propionic acid)

The salts [Cu(phen)3][Cu(pheida)2]·10H2O (1) and [(phen)2Cu(μ‐BAAP)Cu(μ‐BAAP)Cu(phen)2][Cu(BAAP)2]·8.5H2O (2) (H2pheida = N‐phenetyl‐iminodiacetic acid, H2BAAP = N‐benzylaminoacetic‐2‐propionic acid, phen = 1, 10‐phenanthroline) have been prepared and studied by thermal, spectroscopic and X‐ray diffraction methods. 1 has the rather unusual [Cu(phen)3]2+ cation and two non‐equivalent [Cu(pheida)2]2— anions with a coordination type 4+2 but quite different tetragonality (T = 0.848 and 0.703 for anions 1 and 2, respectively). The crystal consists of multi‐π, π‐stacked chains (…anion 2 — cation — cation — anion 2…) connected by hydrophobic interactions; these chains build channels which are partially filled by anions 1 and water molecules. In contrast, compound 2 has a mixed‐ligand trinuclear cation with a bridging central moiety close similar to the counter anion. The formation of such a trinuclear cation is discussed as a consequence of the most advantageous molecular recognition process between [Cu(phen)2(H2O)1 or 2]2+ and [Cu(BAAP)2]2— in solution. In the crystal of 2, multi‐π, π‐stacked arrays of C6‐rings from phen and (BAAP)2— ligands of trinuclear cations generate channels where counter anions and water molecules are located. Synthese, Kristallstrukturen und Eigenschaften von [Cu(phen)3][Cu(pheida)2]·10H2O und [(phen)2Cu(μ‐BAAP)Cu(μ‐BAAP)Cu(phen)2][Cu(BAAP)2]·8, 5H2O (H2pheida = N‐phenetyliminodiessigsäure, H2BAAP = N‐benzylaminoessigsäure‐2‐propionsäure) Die Salze [Cu(phen)3][Cu(pheida)2]·10H2O (1) und [(phen)2Cu(μ‐BAAP)Cu(μ‐BAAP)Cu(phen)2][Cu(BAAP)2]·8, 5H2O (2) (H2pheida = N‐phenetyliminodiessigsäure, H2BAAP = N‐benzylaminoessigsäure‐2‐propionsäure, phen = 1, 10‐Phenanthrolin) wurden hergestellt und thermisch, spektroskopisch und kristallographisch untersucht. 1 enthält die ungewöhnlichen [Cu(phen)3]2+‐Kationen und zwei nichtäquivalente Anionen [Cu(pheida)2]2— mit (4+2)‐Koordination und verschiedener Tetragonalität (T = 0, 848 und 0, 703 für Kation 1 bzw. 2). Im Kristall bestehen vielfach π, π‐gestapelte Ketten (… Anion 2‐Kation‐Kation‐Anion 2 …), die durch hydrophobe Wechselwirkungen zusammengehalten werden. Diese Ketten bilden Kanäle, die teilweise durch Anionen 1 und Wassermoleküle gefüllt sind. Im Gegensatz dazu enthält 2 ein dreikerniges Gemischtligand‐Kation mit einer zentralen Einheit, die dem Gegenion ähnlich ist. Die Bildung eines solchen dreikernigen Kations wird am besten als Konsequenz molekularer Erkennung zwischen [Cu(phen)2(H2O)1 oder 2