Herstellung und 13C‐NMR‐Spektroskopie isomerer 1,4‐Heterophosphorinanium‐Salze

Die quartären Diallylphosphonium‐Salze 1–8 werden mit Natronlauge, Natriumhyrogensulfid. Ammoniak oder prim. Aminen zu den 1,4‐Oxa‐ (9–14), 1,4‐Thia‐ (15–21) und 1,4‐Azaphosphorinanium‐Salzen (22–36) umgesetzt. Die Konformation bzw. Konfiguration der in den meisten Fällen als Isomerengemische anfallenden Salze 9–36 wird 1H‐ bzw. 13C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Eine Abhängigkeit von der geometrischen Anordnung sowohl der 4JPH‐ als auch der vicinalen3JPC‐Kopplungskonstanten konnte bei diesen nicht gespannten 1,4‐Diheterocylohexanen festgestellt werden. Synthesis and 13C NMR Spectra of Isomeric 1,4‐Heterophosphorinanium Salts The phosphonium salts 1–8 react with aqueous sodium hydroxide, sodium hydrosulfide, ammonia, or prim. amines to give the corresponding 1,4‐oxa‐ (9–14), 1,4‐thia‐(15–21), or 1,4‐azaphosphorinanium salts (22–36). The conformation and configuration of the salts (which are formed as a mixture of isomers) have been studied by means of 1H and 13C NMR spectroscopy. A dependence on the geometry of the 4JPH and the vicinal 3JPC coupling constants is observed for these strainfree cyclic systems.