Actividad catalítica de nanopartículas de rodio estabilizados en diferentes líquidos iónicos en reacciones de hidrogenación del ciclohexeno y del benceno

Las nanopartículas de metales de transición deben ser estabilizadas para evitar su coalescencia. En este sentido, los líquidos iónicos (LIs) brindan la versatilidad de poder diseñar el catión orgánico, según los requerimientos de una reacción específica, que puede ofrecer estabilización estérica a l...

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Veröffentlicht in:Revista de la Facultad de Ingeniería 2012-09, Vol.27 (3), p.095-104
Hauptverfasser: DOMÍNGUEZ-QUINTERO, OLGIOLY, ESCALANTE, ERVIS, MANAURE, DANIEL, CAÑIZALES, EDGAR, MACHADO, RUBÉN
Format: Artikel
Sprache:por ; spa
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ESCALANTE, ERVIS
MANAURE, DANIEL
CAÑIZALES, EDGAR
MACHADO, RUBÉN
description Las nanopartículas de metales de transición deben ser estabilizadas para evitar su coalescencia. En este sentido, los líquidos iónicos (LIs) brindan la versatilidad de poder diseñar el catión orgánico, según los requerimientos de una reacción específica, que puede ofrecer estabilización estérica a las nanopartículas metálicas y, por otra parte, estas sales iónicas ofrecen estabilización electrostática. En este trabajo se reporta la síntesis de nanopartículas de rodio a partir del método de reducción y desplazamiento de ligando del monómero (acetilacetonato)(1,5-ciclooctadieno) de rodio (I), Rh(acac)(COD) y del dímero bis-μ-cloro-di(1,5-ciclooctadieno)dirodio(I) estabilizadas utilizando diferentes LIs del tipo hexafluorofosfato de 1-alquil-3-metil-imidazolio, [1-alquil-MIM][PF6], y hexafluorofosfato de 1-alquil-4-picolnio [1-alquil-4-PI][PF6], donde el grupo alquílico puede ser pentil o dodecil. Esto permitió determinar la influencia del precursor metálico así como del tamaño del líquido iónico en el tamaño y en la actividad catalítica de las nanopartículas de rodio obtenidas. La caracterización de dichos materiales se realizó por HRTEM, DE, DRX e ICP-OES. Todos los sistemas obtenidos están constituidos por nanopartículas de rodio metálico que presentan tamaños entre 1,2 y 6,4nm. El estudio del comportamiento catalítico de estos nanosistemas hacia la reacción de hidrogenación de ciclohexeno y de benceno a ciclohexano, demuestran que los sistemas obtenidos a partir del monómero son más activos que los obtenidos a partir del dímero a 25ºC. Con el sistema Rhm[1-pentil-4-PI][PF6] se obtiene una actividad de 1358 mol de producto/mol metal·h.
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En este sentido, los líquidos iónicos (LIs) brindan la versatilidad de poder diseñar el catión orgánico, según los requerimientos de una reacción específica, que puede ofrecer estabilización estérica a las nanopartículas metálicas y, por otra parte, estas sales iónicas ofrecen estabilización electrostática. En este trabajo se reporta la síntesis de nanopartículas de rodio a partir del método de reducción y desplazamiento de ligando del monómero (acetilacetonato)(1,5-ciclooctadieno) de rodio (I), Rh(acac)(COD) y del dímero bis-μ-cloro-di(1,5-ciclooctadieno)dirodio(I) estabilizadas utilizando diferentes LIs del tipo hexafluorofosfato de 1-alquil-3-metil-imidazolio, [1-alquil-MIM][PF6], y hexafluorofosfato de 1-alquil-4-picolnio [1-alquil-4-PI][PF6], donde el grupo alquílico puede ser pentil o dodecil. Esto permitió determinar la influencia del precursor metálico así como del tamaño del líquido iónico en el tamaño y en la actividad catalítica de las nanopartículas de rodio obtenidas. La caracterización de dichos materiales se realizó por HRTEM, DE, DRX e ICP-OES. Todos los sistemas obtenidos están constituidos por nanopartículas de rodio metálico que presentan tamaños entre 1,2 y 6,4nm. El estudio del comportamiento catalítico de estos nanosistemas hacia la reacción de hidrogenación de ciclohexeno y de benceno a ciclohexano, demuestran que los sistemas obtenidos a partir del monómero son más activos que los obtenidos a partir del dímero a 25ºC. 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Esto permitió determinar la influencia del precursor metálico así como del tamaño del líquido iónico en el tamaño y en la actividad catalítica de las nanopartículas de rodio obtenidas. La caracterización de dichos materiales se realizó por HRTEM, DE, DRX e ICP-OES. Todos los sistemas obtenidos están constituidos por nanopartículas de rodio metálico que presentan tamaños entre 1,2 y 6,4nm. El estudio del comportamiento catalítico de estos nanosistemas hacia la reacción de hidrogenación de ciclohexeno y de benceno a ciclohexano, demuestran que los sistemas obtenidos a partir del monómero son más activos que los obtenidos a partir del dímero a 25ºC. 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