A brief history of the contribution of metalloporphyrin models to cytochrome P450 chemistry and oxidation catalysis

Since their discovery in the 1960s, cytochrome P450-dependent monooxygenases have very much attracted the interest of chemists because of their ability to catalyze the selective transfer of an oxygen atom from O 2 to very diverse substrates including alkanes. The huge number of studies performed during these last 30 years on P450s themselves and on iron porphyrin models has led to a detailed understanding of the oxidations catalyzed by iron porphyrins and hemeproteins in general, and to the design of many bioinspired oxidation catalysts. This article gives an overview of what were the main contributions of metalloporphyrin model studies to the fields of P450 chemistry and oxidation catalysis, through a brief comparative history of the development of our knowledge on cytochrome P450 and on the development and use of metalloporphyrin models. Depuis leur découverte autour de 1960, les monooxygenases à cytochrome P450 ont beaucoup attiré l'attention des chimistes du fait de leur capacité à catalyser le transfert sélectif d'un atome d'oxygène d'O 2 sur des substrats très divers, y compris des alcanes. Le nombre énorme d'études réalisées au cours de ces 30 dernières années sur les P450s eux-mêmes et sur des porphyrines de fer modèles a conduit à une connaissance détaillée des oxydations catalysées par ces métalloporphyrines et les hémoprotéines en général, ainsi qu'à la mise au point d'un grand nombre de catalyseurs d'oxydation bioinspirés. Cet article donne un survol de ce qu'ont été les principales contributions des études utilisant des métalloporphyrines modèles aux domaines de la chimie des P450s et de la catalyse d'oxydation, à travers une brève histoire comparative du développement de nos connaissances sur les cytochromes P450 et du développement et de l'utilisation de métalloporphyrines modèles.