Rh/Cu‐Catalyzed Cascade [4+2] Vinylic C−H O‐Annulation and Ring Contraction of α‐Aryl Enones with Alkynes in Air

An unprecedented Rh‐catalyzed ketone‐directed vinylic C−H activation/[4+2] O‐annulation of α‐aryl enones with internal alkynes followed by a Cu‐catalyzed ring contraction in air to provide multiaryl‐substituted furan derivatives has been developed. The preliminary mechanism study identifies the active pyrylium salt as the key intermediate. Erst Rhodium, dann Kupfer: Eine beispiellose Reaktionskaskade bestehend aus der Rh‐katalysierten Keton‐dirigierten vinylischen C‐H‐[4+2]‐O‐Anellierung eines α,β‐Enons mit Alkinen und einer anschließenden Cu‐katalysierten Ringverengung an der Luft liefert mehrfach arylsubstituierte Furanderivate. Das Pyryliumsalz wird als Schlüsselintermediat identifiziert.