One-Pot Cannizzaro Cascade Synthesis of ortho-Fused Cycloocta-2,5-dien-1-ones from 2-Bromo(hetero)aryl Aldehydes

An intramolecular Cannizzaro‐type hydride transfer to an in situ prepared allene enables the synthesis of ortho‐fused 4‐substituted cycloocta‐2,5‐dien‐1‐ones with unprecedented technical ease for an eight‐ring carboannulation. Various derivatives could be obtained from commercially available (hetero)aryl aldehydes, trimethylsilylacetylene, and simple propargyl chlorides in good yields. Eine Reaktionskaskade, die von einer intramolekularen Cannizzaro‐artigen Hydridwanderung zu einem in situ hergestellten Allen ausgelöst wird, führt zu 4‐substituierten Cycloocta‐2,5‐dien‐1‐onen. Verschiedene Derivate konnten ausgehend von kommerziell erhältlichen (Hetero)arylaldehyden, Trimethylsilylacetylen und einfachen Propargylchloriden in guten Ausbeuten erhalten werden.