Фазовая диаграмма комплексов ионов Ni2+ c полиU·полиA·полиU

Цель. Изучить влияние ионов Ni2+ на конформационное равновесие трехцепочечного полинуклеотида полиU·полиA·полиU и определить термодинамические параметры образования металлокомплексов. Методы. Дифференциальная УФ-спектроскопия и термическая денатурация. Результаты. Получены зависимости конформационных переходов (Tm) полиU·полиA·полиU (А2U) от концентрации ионов Ni2+ (до 0,001 М) в условиях, близких к физиологическим (0,1 M Na+, pH 7). При [Ni2+] < 3·10–4 М на фазовой диаграмме наблюдаются две ветви, соответствующие переходам А2U→поли·АполиU (АU) + полиU (3→2) и АU→полиА + полиU (2→1). При более высоких концентрациях Ni2+ и нагревании А2U реализуется только переход А2U→полиU + полиА + полиU (3→1). Оценены эффективные константы связывания ионов Ni2+ с АU (850 М–1) и А2U (1300 М–1) и энтальпия перехода 3→2 (ΔН3→2 = 4±1 ккал/моль·триплет). Выводы. C помощью теории равновесного связывания установлена термодинамическая природа качественно различного поведения (Tm)2→3 на фазовой диаграмме АU в присутствии ионов Mg2+ и Ni2+, обнаруженного нами ранее: большее различие между сродством магния к A2U и АU по сравнению с различием между сродством к АU и полиА приводит к понижению (Tm)2→3, тогда как противоположное соотношение в константах связывания для ионов Ni2+ – к ее повышению.