Ein neutraler “Aluminocen”‐Sandwich‐Komplex: η1‐ vs. η5‐Koordination eines Pentaarylborols mit ECp (E=Al, Ga; Cp=C5Me5)

Das Pentaarylborol (Ph*C)4BXylF [Ph*=3,5‐tBu2(C6H3); XylF=3,5‐(CF3)2(C6H3)] reagiert mit den niedervalenten Cyclopentadienylverbindungen der Gruppe 13 E(I)Cp* (E=Al, Ga). Gegenüber [AlCp*]4 wirkt das Borol als Oxidationsmittel und nimmt zwei Elektronen auf. Dies führt zum bisher unbekannten, neutralen η5‐Cp*,η5‐[(Ph*C)4BXylF]‐Komplex des AlIII, der strukturell, spektroskopisch und computerchemisch untersucht wurde. Die Bildung des heteroleptischen Borol‐Cyclopentadienyl‐“Aluminocens” führt zu signifikanten Veränderungen der 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen im Borol. Das weniger stark reduzierende GaCp* reagiert mit dem Borol (Ph*C)4BXylF unter Bildung eines dynamischen Lewis‐Säure‐Base‐Addukts mit einer dativen 2‐Elektronen‐2‐Zentren‐Ga‐B‐Bindung. Das Lewis‐Addukt wurde strukturell, spektroskopisch und computerchemisch untersucht. Zwei unterschiedliche Reaktionswege eines schwach antiaromatischen und Lewis‐sauren Pentaarylborols mit einwertigen Cyclopentadienylverbindungen der Gruppe 13, AlCp* und GaCp*, werden vorgestellt. Im einen Fall bildet sich unter Redoxchemie ein neutraler heteroleptischer Boroldiid‐/Cyclopentadienyl‐„Aluminocen”‐Komplex, im anderen Fall ein Lewis‐Addukt mit dativer Ga‐B‐Bindung.