Mild, Redox‐Neutral Formylation of Aryl Chlorides through the Photocatalytic Generation of Chlorine Radicals

We report a redox‐neutral formylation of aryl chlorides that proceeds through selective 2‐functionalization of 1,3‐dioxolane through nickel and photoredox catalysis. This scalable benchtop approach provides a distinct advantage over traditional reductive carbonylation in that no carbon monoxide, pressurized gas, or stoichiometric reductant is employed. The mild conditions give unprecedented scope from abundant and complex aryl chloride starting materials. Bewusst mild: Aromatische Aldehyde entstehen aus leicht verfügbaren Arylchloriden durch Nickel‐photokatalysierte C‐H‐Funktionalisierung in preiswertem 1,3‐Dioxolan als Lösungsmittel. Milde Reaktionsbedingungen und der Verzicht auf Kohlenmonoxid‐Überdruck oder stöchiometrischen Einsatz von Reduktionsmitteln bedingen eine gute Verträglichkeit mit funktionellen Gruppen und eine große Substratbreite.