Bismut-Undekahydro-closo-Dodekaboran: ein abfangbares Zwischenprodukt der B-H-Bindungsaktivierung durch Bismut(III)-Kationen

Das [B12H12]2--Anion mit seiner dreidimensional aromatischen Elektronenstruktur weist eine variantenreiche Substitutionschemie auf. Dabei wird häufig der Austausch der funktionellen Gruppen durch eine elektrophil-induzierte Substitution erreicht. Als Elektrophile kommen Brønsted- oder Lewis-Säuren (...

Ausführliche Beschreibung

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Veröffentlicht in:Angewandte Chemie 2016-01, Vol.128 (5), p.1942-1945
Hauptverfasser: Zimmermann, Lucas W., Van, Nguyen-Duc, Gudat, Dietrich, Schleid, Thomas
Format: Artikel
Sprache:ger
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Beschreibung
Zusammenfassung:Das [B12H12]2--Anion mit seiner dreidimensional aromatischen Elektronenstruktur weist eine variantenreiche Substitutionschemie auf. Dabei wird häufig der Austausch der funktionellen Gruppen durch eine elektrophil-induzierte Substitution erreicht. Als Elektrophile kommen Brønsted- oder Lewis-Säuren (z.B. Pt2+) infrage. Durch Erwärmen einer Bi3+- und [B12H12]2--Ionen enthaltenden wässrigen Reaktionslösung konnte das neutrale Bismut-Undekahydro-closo-Dodekaboran BiB12H11 gewonnen und als erstes Derivat eines metallierten [B12H12]2--Clusters durch Einkristall-Röntgenbeugung und NMR-Spektroskopie charakterisiert werden. Die kurze B-Bi-Einfachbindung (230pm) zeigt eine im Vergleich zu den B-H-Bindungen umgekehrte Polarisierung.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201509629