[화학] 흡착 벗김 전압전류법에 의한 에스트론의 정량

Estrone such as estriol and estradiol can not be determined by votammetric methods, because these are electrochemically inactive in the potential windows for mercury drop electrode. Nitro-derivatives of estrone are electro active and nitration of estrone is accomplished by heating the solution involving estrone and sodium nitrite in a water-bath at $100^{\circ}C$ for 30 min. Such nitro-derivatives are determined directly by voltammetry. The electrochemical behavior for nitrated estrone was investigated by cyclic voltammetry. The trace estrone was determinated by differential pulse adsorptive cathodic stripping voltammetry. Nitrated estrone gives a well defined voltammetric wave at ca. - 0.61 V (vs. Ag/AgCl electrode). The electrochemical reaction was irreversible process in sodium borate buffer at pH 11 and nitrated estrone was strongly adsorbed on the surface of mercury electrode. The optimal experimental conditions for the determination of nitrated esterone were found to be 0.05 M sodium nitrate, 0.01 M sodium borate, pH 11.0, and an accumlation potential of 0.10 V (vs. Ag/AgCl). The detection limit was as low as $1{\times}10^{-9}M$ for estrone with 2 min accumulation time. 에스트로겐의 일종인 에스트론은 수은 전극에서 전기 화학적 행동을 보이지 않기 때문에 폴라로그래피로 직접 정량하기는 어렵다. 에스트로겐의 nitro 유도체들은 전기화학적 활성을 갖기 때문에 본 물질을 nitration시켜 전압-전류법으로 정량하였다. Nitration 반응은 sodium nitrite를 사용하여, $100^{\circ}C$ 항온조에서 30분동안 가열하였다. 순환 전압-전류법으로 에스트론의 전기 화학적 행동을 조사하였고, 시차 펄스 음극 벗김 전압-전류법으로는 미량의 에스트론을 정량하는 방법을 연구하였다. 그 결과 borate buffer 용액내에서 nitrated estrone의 환원 전위는 -0.61 V에서 선명한 봉우리를 나타내었다. Nitrated estrone은 수은 전극에서 비가역과정이고, 수은 방울에 강하게 흡착되었다. 에스트론을 정량하기 위한 최적조건은 0.05 M sodium nitrite, 0.01 M sodium borate, 흡착 수집 전위는 -0.1 V(vs. Ag/AgCl) 및 pH 11.0 이었다. 흡착 수집 시간은 2분 그리고 주사 속도는 10 mV/sec일 때 에스트론의 검출한계는 $1{\times}10^{-9}M$이었다.