METHOD FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS FROM CARBONYL COMPOUNDS
Es wird Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, R3 für Wasserst...
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creator | DOEHRING, ARNO JOB, ANDREAS LIST, BENJAMIN HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA |
description | Es wird Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, R3 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, oder für eine funktionelle Gruppe wie etwa OR4, NR5R6, SR7, wobei R4, R5, R6 und R7 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, oder Halogen steht, EWG eine elektronenziehende funktionelle Gruppe wie z.B. CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. sein kann, wobei R8, R9, R10, R11, R12 und R13 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, in welchem eine Carbonylverbindung mit der Formel (II), in der R1 und R2 wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Amins mit einer Carbonsäure der Formel (III) oder mit derselben Carbonsäure in situ erzeugt, durch Zugabe einer Säure zu deren Salz, in der R3 und EWG wie wie oben definiert sind, umgesetzt wird. Es können bei milden Reaktionsbedingungen ungesättigte Ester mit hoher (E)-Stereoselektivität erhalten werden. Die Reaktion läuft bei typischerweise bei Raumtemperatur oder darunter ab, ohne dass besondere Anforderungen wie Inertgas, Feuchtigkeitausschluss, Hitze etc. gestellt werden. Als einzige Nebenprodukte werden CO2 und Wasser erhalten.
A method for the production of a,ß-unsaturated compounds of general formula (I) is disclosed, where R1 and R2 independently = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, R3 = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, or a functional group such as OR4, NR5R6, SR7, where R4, R5, R6 and R7 = common substituents in particular, alkyl- and/or aryl groups, or halogen, EWG = an electron withdrawing group such as for example, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. where R8, R9, R10, R11, R12 and R13 = common substituents, in particular, alkyl- and/or aryl groups, in which a carbonyl compound of formula (II), in which R1 and R2 are as defined above, is reacted with a carboxylic acid of formula (III) in the presence of an amine or with the same acid generated in situ by the addition of an acid to the salt thereof in which R3 and EWG are as defined above. Under mild reaction conditions unsaturated esters with high (E)-stereoselectivity are obtained. The reaction typically occurs at |
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A method for the production of a,ß-unsaturated compounds of general formula (I) is disclosed, where R1 and R2 independently = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, R3 = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, or a functional group such as OR4, NR5R6, SR7, where R4, R5, R6 and R7 = common substituents in particular, alkyl- and/or aryl groups, or halogen, EWG = an electron withdrawing group such as for example, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. where R8, R9, R10, R11, R12 and R13 = common substituents, in particular, alkyl- and/or aryl groups, in which a carbonyl compound of formula (II), in which R1 and R2 are as defined above, is reacted with a carboxylic acid of formula (III) in the presence of an amine or with the same acid generated in situ by the addition of an acid to the salt thereof in which R3 and EWG are as defined above. Under mild reaction conditions unsaturated esters with high (E)-stereoselectivity are obtained. The reaction typically occurs at room temperature or lower without particular requirements such as inert gas, exclusion of humidity, heat etc. CO2 and water are obtained as the only by-products.
L'invention concerne un procédé de production de composés a,ß-insaturés de formule générale (I) où R1et R2 sont identiques ou différents et représentent un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, R3 représente un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, ou un groupe fonctionnel comme, par exemple, OR4, NR5R6, SR7 ; R4, R5, R6 et R7 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle, ou un halogène ; EWG représente un groupe fonctionnel électrophile comme, par exemple, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. ; R8, R9, R10, R11, R12 et R13 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle. Ce procédé consiste à faire réagir, en présence d'une maine, un composé carbonyle ayant la formule (II) où R1 et R2 ont la définition susmentionnée, avec un acide carboxylique de la formule (III) où R3 et EWG ont la définition susmentionnée, ou bien de l'acide carboxylique produit in situ par ajout d'un acide à leur sel. Dans le cas de conditions de réaction clémentes, on peut obtenir des esters non saturés à (E)-stéréosélectivité élevée. La réaction se produit de manière typique à température ambiante ou à une température inférieure sans nécessiter d'exigences particulières en termes de gaz inerte, exclusion d'humidité, chaleur etc. On obtient comme seuls sous-produits du CO2 et de l'eau.</description><language>eng ; fre ; ger</language><subject>ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS ; CHEMISTRY ; HETEROCYCLIC COMPOUNDS ; METALLURGY ; ORGANIC CHEMISTRY</subject><creationdate>2007</creationdate><oa>free_for_read</oa><woscitedreferencessubscribed>false</woscitedreferencessubscribed></display><links><openurl>$$Topenurl_article</openurl><openurlfulltext>$$Topenurlfull_article</openurlfulltext><thumbnail>$$Tsyndetics_thumb_exl</thumbnail><linktohtml>$$Uhttps://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?FT=D&date=20070104&DB=EPODOC&CC=WO&NR=2006119745A3$$EHTML$$P50$$Gepo$$Hfree_for_read</linktohtml><link.rule.ids>230,309,781,886,25569,76552</link.rule.ids><linktorsrc>$$Uhttps://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?FT=D&date=20070104&DB=EPODOC&CC=WO&NR=2006119745A3$$EView_record_in_European_Patent_Office$$FView_record_in_$$GEuropean_Patent_Office$$Hfree_for_read</linktorsrc></links><search><creatorcontrib>DOEHRING, ARNO</creatorcontrib><creatorcontrib>JOB, ANDREAS</creatorcontrib><creatorcontrib>LIST, BENJAMIN</creatorcontrib><creatorcontrib>HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA</creatorcontrib><title>METHOD FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS FROM CARBONYL COMPOUNDS</title><description>Es wird Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, R3 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, oder für eine funktionelle Gruppe wie etwa OR4, NR5R6, SR7, wobei R4, R5, R6 und R7 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, oder Halogen steht, EWG eine elektronenziehende funktionelle Gruppe wie z.B. CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. sein kann, wobei R8, R9, R10, R11, R12 und R13 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, in welchem eine Carbonylverbindung mit der Formel (II), in der R1 und R2 wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Amins mit einer Carbonsäure der Formel (III) oder mit derselben Carbonsäure in situ erzeugt, durch Zugabe einer Säure zu deren Salz, in der R3 und EWG wie wie oben definiert sind, umgesetzt wird. Es können bei milden Reaktionsbedingungen ungesättigte Ester mit hoher (E)-Stereoselektivität erhalten werden. Die Reaktion läuft bei typischerweise bei Raumtemperatur oder darunter ab, ohne dass besondere Anforderungen wie Inertgas, Feuchtigkeitausschluss, Hitze etc. gestellt werden. Als einzige Nebenprodukte werden CO2 und Wasser erhalten.
A method for the production of a,ß-unsaturated compounds of general formula (I) is disclosed, where R1 and R2 independently = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, R3 = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, or a functional group such as OR4, NR5R6, SR7, where R4, R5, R6 and R7 = common substituents in particular, alkyl- and/or aryl groups, or halogen, EWG = an electron withdrawing group such as for example, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. where R8, R9, R10, R11, R12 and R13 = common substituents, in particular, alkyl- and/or aryl groups, in which a carbonyl compound of formula (II), in which R1 and R2 are as defined above, is reacted with a carboxylic acid of formula (III) in the presence of an amine or with the same acid generated in situ by the addition of an acid to the salt thereof in which R3 and EWG are as defined above. Under mild reaction conditions unsaturated esters with high (E)-stereoselectivity are obtained. The reaction typically occurs at room temperature or lower without particular requirements such as inert gas, exclusion of humidity, heat etc. CO2 and water are obtained as the only by-products.
L'invention concerne un procédé de production de composés a,ß-insaturés de formule générale (I) où R1et R2 sont identiques ou différents et représentent un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, R3 représente un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, ou un groupe fonctionnel comme, par exemple, OR4, NR5R6, SR7 ; R4, R5, R6 et R7 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle, ou un halogène ; EWG représente un groupe fonctionnel électrophile comme, par exemple, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. ; R8, R9, R10, R11, R12 et R13 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle. Ce procédé consiste à faire réagir, en présence d'une maine, un composé carbonyle ayant la formule (II) où R1 et R2 ont la définition susmentionnée, avec un acide carboxylique de la formule (III) où R3 et EWG ont la définition susmentionnée, ou bien de l'acide carboxylique produit in situ par ajout d'un acide à leur sel. Dans le cas de conditions de réaction clémentes, on peut obtenir des esters non saturés à (E)-stéréosélectivité élevée. La réaction se produit de manière typique à température ambiante ou à une température inférieure sans nécessiter d'exigences particulières en termes de gaz inerte, exclusion d'humidité, chaleur etc. On obtient comme seuls sous-produits du CO2 et de l'eau.</description><subject>ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS</subject><subject>CHEMISTRY</subject><subject>HETEROCYCLIC COMPOUNDS</subject><subject>METALLURGY</subject><subject>ORGANIC CHEMISTRY</subject><fulltext>true</fulltext><rsrctype>patent</rsrctype><creationdate>2007</creationdate><recordtype>patent</recordtype><sourceid>EVB</sourceid><recordid>eNrjZLDxdQ3x8HdRcPMPUgjxcFUICPJ3CXUO8fT3U_B3U_D3cXXz9AtWcAvy91Vwdgxy8veL9FFw9vcN8A_1cwnmYWBNS8wpTuWF0twMym6uIc4euqkF-fGpxQWJyal5qSXx4f5GBgZmhoaW5iamjsbGxKkCAK-BKpg</recordid><startdate>20070104</startdate><enddate>20070104</enddate><creator>DOEHRING, ARNO</creator><creator>JOB, ANDREAS</creator><creator>LIST, BENJAMIN</creator><creator>HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA</creator><scope>EVB</scope></search><sort><creationdate>20070104</creationdate><title>METHOD FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS FROM CARBONYL COMPOUNDS</title><author>DOEHRING, ARNO ; JOB, ANDREAS ; LIST, BENJAMIN ; HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA</author></sort><facets><frbrtype>5</frbrtype><frbrgroupid>cdi_FETCH-epo_espacenet_WO2006119745A33</frbrgroupid><rsrctype>patents</rsrctype><prefilter>patents</prefilter><language>eng ; fre ; ger</language><creationdate>2007</creationdate><topic>ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS</topic><topic>CHEMISTRY</topic><topic>HETEROCYCLIC COMPOUNDS</topic><topic>METALLURGY</topic><topic>ORGANIC CHEMISTRY</topic><toplevel>online_resources</toplevel><creatorcontrib>DOEHRING, ARNO</creatorcontrib><creatorcontrib>JOB, ANDREAS</creatorcontrib><creatorcontrib>LIST, BENJAMIN</creatorcontrib><creatorcontrib>HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA</creatorcontrib><collection>esp@cenet</collection></facets><delivery><delcategory>Remote Search Resource</delcategory><fulltext>fulltext_linktorsrc</fulltext></delivery><addata><au>DOEHRING, ARNO</au><au>JOB, ANDREAS</au><au>LIST, BENJAMIN</au><au>HECHAVARRIA-FONSECA, MARIA</au><format>patent</format><genre>patent</genre><ristype>GEN</ristype><title>METHOD FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS FROM CARBONYL COMPOUNDS</title><date>2007-01-04</date><risdate>2007</risdate><abstract>Es wird Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, R3 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, oder für eine funktionelle Gruppe wie etwa OR4, NR5R6, SR7, wobei R4, R5, R6 und R7 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, oder Halogen steht, EWG eine elektronenziehende funktionelle Gruppe wie z.B. CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. sein kann, wobei R8, R9, R10, R11, R12 und R13 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, in welchem eine Carbonylverbindung mit der Formel (II), in der R1 und R2 wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Amins mit einer Carbonsäure der Formel (III) oder mit derselben Carbonsäure in situ erzeugt, durch Zugabe einer Säure zu deren Salz, in der R3 und EWG wie wie oben definiert sind, umgesetzt wird. Es können bei milden Reaktionsbedingungen ungesättigte Ester mit hoher (E)-Stereoselektivität erhalten werden. Die Reaktion läuft bei typischerweise bei Raumtemperatur oder darunter ab, ohne dass besondere Anforderungen wie Inertgas, Feuchtigkeitausschluss, Hitze etc. gestellt werden. Als einzige Nebenprodukte werden CO2 und Wasser erhalten.
A method for the production of a,ß-unsaturated compounds of general formula (I) is disclosed, where R1 and R2 independently = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, R3 = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, or a functional group such as OR4, NR5R6, SR7, where R4, R5, R6 and R7 = common substituents in particular, alkyl- and/or aryl groups, or halogen, EWG = an electron withdrawing group such as for example, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. where R8, R9, R10, R11, R12 and R13 = common substituents, in particular, alkyl- and/or aryl groups, in which a carbonyl compound of formula (II), in which R1 and R2 are as defined above, is reacted with a carboxylic acid of formula (III) in the presence of an amine or with the same acid generated in situ by the addition of an acid to the salt thereof in which R3 and EWG are as defined above. Under mild reaction conditions unsaturated esters with high (E)-stereoselectivity are obtained. The reaction typically occurs at room temperature or lower without particular requirements such as inert gas, exclusion of humidity, heat etc. CO2 and water are obtained as the only by-products.
L'invention concerne un procédé de production de composés a,ß-insaturés de formule générale (I) où R1et R2 sont identiques ou différents et représentent un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, R3 représente un hydrogène, alkyle substitué ou non substitué ou aryle substitué ou non substitué, ou un groupe fonctionnel comme, par exemple, OR4, NR5R6, SR7 ; R4, R5, R6 et R7 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle, ou un halogène ; EWG représente un groupe fonctionnel électrophile comme, par exemple, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. ; R8, R9, R10, R11, R12 et R13 pouvant être des substituants usuels, notamment des groupes alkyle et/ou aryle. Ce procédé consiste à faire réagir, en présence d'une maine, un composé carbonyle ayant la formule (II) où R1 et R2 ont la définition susmentionnée, avec un acide carboxylique de la formule (III) où R3 et EWG ont la définition susmentionnée, ou bien de l'acide carboxylique produit in situ par ajout d'un acide à leur sel. Dans le cas de conditions de réaction clémentes, on peut obtenir des esters non saturés à (E)-stéréosélectivité élevée. La réaction se produit de manière typique à température ambiante ou à une température inférieure sans nécessiter d'exigences particulières en termes de gaz inerte, exclusion d'humidité, chaleur etc. On obtient comme seuls sous-produits du CO2 et de l'eau.</abstract><oa>free_for_read</oa></addata></record> |
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