Synthesis and Structure of the Clusters [Hg2(μ-SePh)2(SePh)2(PPh3)2] and [Hg3Br3(μ-SePh)3] · 2 DMSO

The compounds [Hg2(μ—SePh)2(SePh)2(PPh3)2] (I) and [Hg3Br3(μ—SePh)3] · 2 DMSO (II) are formed by reactions of [Hg(SePh)2] with PPh3 in THF(I) or with HgBr2 in DMSO (II) at room temperature. X—ray crystallography reveals that the cluster I consists of a distorted square built by each two Hg and Se atoms. The Hg atoms have almost tetrahedral co‐ordination environments formed by selenium atoms of two (μ‐—SePh) ligands and Se and P atoms of terminal —SePh and PPh3 ligands. The compound II is a six‐membered ring with alternating Hg and Se atoms in the chair conformation. Two DMSO molecules occupy positions below and above the [Hg3Se3] ring with the oxygen atoms directed to the centre of the ring. Synthese und Strukturen der Cluster [Hg2(μ—SePh)2(SePh)2(PPh3)2] und [Hg3Br3(μ—SePh)3] · 2 DMSO Die Clusterverbindungen [Hg2(μ‐SePh)2(SePh)2(PPh3)2] (I) and [Hg3Br3(μ‐SePh)3] · 2 DMSO (II) entstehen bei Reaktionen von [Hg(SePh)2] mit PPh3 in THF (I) bzw. mit HgBr2 in DMSO (II). Die Strukturen der Produkte wurden kristallographisch aufgeklärt. Das Zentrum von [Hg2(μ‐SePh)2(SePh)2(PPh3)2] besteht aus einem verzerrten Quadrat aus zwei Hg‐ und zwei Se‐Atomen. Die Quecksilberatome sind nahezu tetraedrisch koordiniert. Ihre Koordinationssphäre wird aus den Se‐Atomen zweier (μ‐—SePh)‐Liganden und den Se und P‐Atomen terminaler —SePh‐ und PPh3‐Einheiten gebildet. Die Verbindung II besteht aus einem sechsgliedrigen Ring, in dem alternierend Hg‐ und Se‐Atome angeordnet sind. Oberhalb und unterhalb der Ringebene sind DMSO‐Moleküle angeordnet, deren Sauerstoffatome in Richtung der Ringebene weisen.