Gaseous complexes of cobalt(II) bromide and pyridine

The stepwise decomposition of CoBr2py2(s) has been investigated on a thermobalance by the “modified entrainment” method yielding Δ1H=88.6 kJ mol1, Δ1S=156.6 JK−1 mol−1 and Δ2H=119.0 kJ mol−1, Δ2S=211.8 JK−1 mol−1 for the dissociation of the first and second pyridine. The evaporation of CoBr2py2(l) and the association of gaseous pyridine to CoBr2py(l) forming CoBr2py2(g) has been studied by vis spectroscopy at 250−420°C. By combining the new results with literature values, a complete thermodynamic cycle for the solid‐liquid‐gas equilibria in the CoBr2‐pyridine system could be established. It shows that in solution the formation of CoBr2py2 is not determined by the cobalt‐pyridine bond energy but by the solvation energy of the rectants. Gasförmige Komplexe von Cobalt(II)‐bromid und Pyridin. Die stufenweise Zersetzung von CoBr2py2(s) wurde auf einer Thermowaage mit der Methode der „modifizierten Mitführung”︁ untersucht und ergab Δ1H=88,6 kJ mol−1, Δ1S=156,6 JK−1 mol−1 und Δ2H=119.0 kJ mol−1, Δ2S=211,8 JK−1 mol−1 für die Dissoziation des ersten und zweiten Pyridins. Die Verdampfung von CoBr2py2(l) und die Bildung von CoBr2py2(g) aus CoBr2py(l) und gasförmigem Pyridin wurde zwischen 250 und 420°C spektrophotometrisch im Sichtbaren verfolgt. Zusammen mit Literaturwerten erlauben unsere Resultate einen vollständigen themodynamischen Kreisprozeß für das System CoBr2‐Pyridin, fest‐flüssig‐gasförmig, aufzustellen. Daraus folgt, daß die Bildung von CoBr2py2 in Lösung nicht durch die Bindungsenergie Cobalt‐Pyridin bestimmt wird, sondern durch die Solvatationsenergie der Reaktionspartner.