Übergangsmetallphosphidokomplexe. XII. Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η 2 ‐(PR′) 2 ] und die Struktur von (DCPE)NiP(SiMe 3 ) 2
LiP(SiMe 3 ) 2 reagiert mit den Komplexen (DRPE)NiCl 2 1 (DRPE = R 2 PCH 2 CH 2 PR 2 ; R = Et: DEPE a ; R = Cy: DCPE b ; R = Ph: DPPE c ) unter Bildung der Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η 2 ‐(PSiMe 3 ) 2 ] 5a–c . Als Zwischenstufen können durch Tieftemperatur‐NMR‐Messung die Monosubstitutionsprodukte...
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| Veröffentlicht in: | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 1987-03, Vol.546 (3), p.79-98 |
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| Hauptverfasser: | , , , |
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reagiert mit den Komplexen (DRPE)NiCl
2
1
(DRPE = R
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PCH
2
CH
2
PR
2
; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
; R = Ph: DPPE
c
) unter Bildung der Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
3
)
2
]
5a–c
. Als Zwischenstufen können durch Tieftemperatur‐NMR‐Messung die Monosubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]Cl
2a–c
und die Disubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
nachgewiesen werden. Bei der Umsetzung von
1b
lässt sich der paramagnetische Nickel(I)‐Komplex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
isolieren. Bei den Reaktionen von
1a, 1b
mit LiP(SiMe
3
)CMe
3
lassen sich NMR‐spektroskopisch die zu
2
analogen Komplexe (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)CMe
3
]Cl
8a, 8b
und der Nickel(0)‐Diphosphankomplex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
3
)CMe
3
P(SiMe
3
)CMe
3
]
9a
nachweisen, aber keine Diphosphenkomplexe als Folgeprodukte isolieren. Die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PPh)
2
]
10a–c
sind durch Reaktionen von PhP(SiMe
3
)
2
mit
1a–c
erhältlich. MeP(SiMe
3
)
2
reagiert nur mit
1b
zu einem Diphosphenkomplex (DCPE)Ni[η
2
‐(PMe)
2
]
11b
. Durch Umsetzungen von [P(SiMe
3
)CMe
3
]
2
mit
1a–c
sind die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PCMe
3
)
2
]
12a–c
zugänglich.
4b
kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2
1
/c mit a = 1228,6 pm, b = 2387,1 pm, c = 2 621,8 pm, β = 92,16° und Z = 8 Formeleinheiten. Das Nickel wird von drei Phosphoratomen nahezu planar koordiniert. Der Phosphor der terminalen P(SiMe
3
)
2
‐Gruppe ist pyramidal koordiniert. Die NiP‐Abstände der beiden vierfach koordinierten Phosphoratome sind mit 219,2 pm und 220,2 pm nur wenig kürzer als der Abstand zum P‐Atom der P(SiMe
3
)
2
‐Gruppe mit 222,5 pm. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Transition Metal Phosphido Complexes. XII. Diphosphene Complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PR′)
2
] and the Structure of (DCPE) NiP (SiMe
3
)
2
LiP(SiMe
3
)
2
reacts with the complexes (DRPE)NiCl
2
1
(DRPE = R
2
PCH
2
CH
2
PR
2
; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
; R = Ph: DPPE
c
) to form the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
3
)
2
]
5a–c
. Using low temperature nmr measurements the monosubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]Cl
2a–c
and the disubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
can be detected as intermediates. From the reaction of
1b
the paramagnetic nickel(I) complex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
can be isolated. Reacting
1a, 1b
with LiP(SiMe
3
)CMe
3
the complexes (DRPE)Ni[P(SiMe
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)CMe
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]Cl
8a, 8b
, which are analogous to
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, and the nickel(0) diphosphine complex (DEP |
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PR
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; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
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) unter Bildung der Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
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)
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]
5a–c
. Als Zwischenstufen können durch Tieftemperatur‐NMR‐Messung die Monosubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
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)
2
]Cl
2a–c
und die Disubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
nachgewiesen werden. Bei der Umsetzung von
1b
lässt sich der paramagnetische Nickel(I)‐Komplex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
isolieren. Bei den Reaktionen von
1a, 1b
mit LiP(SiMe
3
)CMe
3
lassen sich NMR‐spektroskopisch die zu
2
analogen Komplexe (DRPE)Ni[P(SiMe
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)CMe
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]Cl
8a, 8b
und der Nickel(0)‐Diphosphankomplex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
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)CMe
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P(SiMe
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)CMe
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]
9a
nachweisen, aber keine Diphosphenkomplexe als Folgeprodukte isolieren. Die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PPh)
2
]
10a–c
sind durch Reaktionen von PhP(SiMe
3
)
2
mit
1a–c
erhältlich. MeP(SiMe
3
)
2
reagiert nur mit
1b
zu einem Diphosphenkomplex (DCPE)Ni[η
2
‐(PMe)
2
]
11b
. Durch Umsetzungen von [P(SiMe
3
)CMe
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]
2
mit
1a–c
sind die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PCMe
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)
2
]
12a–c
zugänglich.
4b
kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2
1
/c mit a = 1228,6 pm, b = 2387,1 pm, c = 2 621,8 pm, β = 92,16° und Z = 8 Formeleinheiten. Das Nickel wird von drei Phosphoratomen nahezu planar koordiniert. Der Phosphor der terminalen P(SiMe
3
)
2
‐Gruppe ist pyramidal koordiniert. Die NiP‐Abstände der beiden vierfach koordinierten Phosphoratome sind mit 219,2 pm und 220,2 pm nur wenig kürzer als der Abstand zum P‐Atom der P(SiMe
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)
2
‐Gruppe mit 222,5 pm. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Transition Metal Phosphido Complexes. XII. Diphosphene Complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PR′)
2
] and the Structure of (DCPE) NiP (SiMe
3
)
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LiP(SiMe
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)
2
reacts with the complexes (DRPE)NiCl
2
1
(DRPE = R
2
PCH
2
CH
2
PR
2
; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
; R = Ph: DPPE
c
) to form the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
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‐(PSiMe
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)
2
]
5a–c
. Using low temperature nmr measurements the monosubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
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]Cl
2a–c
and the disubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
can be detected as intermediates. From the reaction of
1b
the paramagnetic nickel(I) complex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
can be isolated. Reacting
1a, 1b
with LiP(SiMe
3
)CMe
3
the complexes (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)CMe
3
]Cl
8a, 8b
, which are analogous to
2
, and the nickel(0) diphosphine complex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
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)CMe
3
P(SiMe
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)CMe
3
]
9a
can be detected n.m.r. spectroscopically, but no diphosphene complexes can finally be isolated. The diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
(PPh)
2
] 10a‐c are available from reactions of PhP(SiMe
3
)
2
with l a ‐ c. MeP(SiMe,), reacts only with 1b to give a diphosphene complex (DCPE)Ni[η
2
(PMe)
2
] 11 b. Reacting [P(SiMe
3
)CMe
3
]
2
with 1a‐c the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
(PCMe
3
)
2
] 12a‐c can be obtained. 4b crystallizes monoclinic in the space group P2Jc with a = 1228.6 pm, b = 2387.1 pm, c = 2621.8 pm, β = 92.16°, and Z = 8 formula units. The nickel atom is nearly planar coordinated by three phosphorus‐ atoms, the phosphorus atom of the terminal P(SiMe
3
)
2
group is pyramidally coordinated. The NiP bond distances of the two four‐coordinated phosphorus atoms are with 219.2 pm and 220.2 pm only slightly shorter than the corresponding distance of the P‐atom of the P(SiMe
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)
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group with 223.5 pm. N.m.r. and mass spectral data are reported.</description><identifier>ISSN: 0044-2313</identifier><identifier>EISSN: 1521-3749</identifier><identifier>DOI: 10.1002/zaac.19875460308</identifier><language>eng ; jpn</language><ispartof>Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950), 1987-03, Vol.546 (3), p.79-98</ispartof><lds50>peer_reviewed</lds50><woscitedreferencessubscribed>false</woscitedreferencessubscribed><citedby>FETCH-LOGICAL-c1544-47b29c3f77b4ffdd8160b98bb5522623d9cbb80f246374412d4b99ce72d3b5ae3</citedby><cites>FETCH-LOGICAL-c1544-47b29c3f77b4ffdd8160b98bb5522623d9cbb80f246374412d4b99ce72d3b5ae3</cites></display><links><openurl>$$Topenurl_article</openurl><openurlfulltext>$$Topenurlfull_article</openurlfulltext><thumbnail>$$Tsyndetics_thumb_exl</thumbnail><link.rule.ids>314,780,784,27923,27924</link.rule.ids></links><search><creatorcontrib>Schäfer, H.</creatorcontrib><creatorcontrib>Binder, D.</creatorcontrib><creatorcontrib>Deppisch, B.</creatorcontrib><creatorcontrib>Mattern, G.</creatorcontrib><title>Übergangsmetallphosphidokomplexe. XII. Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η 2 ‐(PR′) 2 ] und die Struktur von (DCPE)NiP(SiMe 3 ) 2</title><title>Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950)</title><description>LiP(SiMe
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PCH
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PR
2
; R = Et: DEPE
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; R = Cy: DCPE
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; R = Ph: DPPE
c
) unter Bildung der Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
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)
2
]
5a–c
. Als Zwischenstufen können durch Tieftemperatur‐NMR‐Messung die Monosubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]Cl
2a–c
und die Disubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
nachgewiesen werden. Bei der Umsetzung von
1b
lässt sich der paramagnetische Nickel(I)‐Komplex (DCPE)NiP(SiMe
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)
2
4b
isolieren. Bei den Reaktionen von
1a, 1b
mit LiP(SiMe
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)CMe
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lassen sich NMR‐spektroskopisch die zu
2
analogen Komplexe (DRPE)Ni[P(SiMe
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8a, 8b
und der Nickel(0)‐Diphosphankomplex (DEPE)Ni[η
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‐P(SiMe
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)CMe
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P(SiMe
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)CMe
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nachweisen, aber keine Diphosphenkomplexe als Folgeprodukte isolieren. Die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
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‐(PPh)
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]
10a–c
sind durch Reaktionen von PhP(SiMe
3
)
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mit
1a–c
erhältlich. MeP(SiMe
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)
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reagiert nur mit
1b
zu einem Diphosphenkomplex (DCPE)Ni[η
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‐(PMe)
2
]
11b
. Durch Umsetzungen von [P(SiMe
3
)CMe
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]
2
mit
1a–c
sind die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PCMe
3
)
2
]
12a–c
zugänglich.
4b
kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2
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/c mit a = 1228,6 pm, b = 2387,1 pm, c = 2 621,8 pm, β = 92,16° und Z = 8 Formeleinheiten. Das Nickel wird von drei Phosphoratomen nahezu planar koordiniert. Der Phosphor der terminalen P(SiMe
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‐Gruppe ist pyramidal koordiniert. Die NiP‐Abstände der beiden vierfach koordinierten Phosphoratome sind mit 219,2 pm und 220,2 pm nur wenig kürzer als der Abstand zum P‐Atom der P(SiMe
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)
2
‐Gruppe mit 222,5 pm. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Transition Metal Phosphido Complexes. XII. Diphosphene Complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PR′)
2
] and the Structure of (DCPE) NiP (SiMe
3
)
2
LiP(SiMe
3
)
2
reacts with the complexes (DRPE)NiCl
2
1
(DRPE = R
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PCH
2
CH
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PR
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; R = Et: DEPE
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; R = Cy: DCPE
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; R = Ph: DPPE
c
) to form the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
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‐(PSiMe
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)
2
]
5a–c
. Using low temperature nmr measurements the monosubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
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)
2
]Cl
2a–c
and the disubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
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)
2
]
2
3a, 3c
can be detected as intermediates. From the reaction of
1b
the paramagnetic nickel(I) complex (DCPE)NiP(SiMe
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)
2
4b
can be isolated. Reacting
1a, 1b
with LiP(SiMe
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)CMe
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the complexes (DRPE)Ni[P(SiMe
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)CMe
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]Cl
8a, 8b
, which are analogous to
2
, and the nickel(0) diphosphine complex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
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)CMe
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P(SiMe
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)CMe
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]
9a
can be detected n.m.r. spectroscopically, but no diphosphene complexes can finally be isolated. The diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
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(PPh)
2
] 10a‐c are available from reactions of PhP(SiMe
3
)
2
with l a ‐ c. MeP(SiMe,), reacts only with 1b to give a diphosphene complex (DCPE)Ni[η
2
(PMe)
2
] 11 b. Reacting [P(SiMe
3
)CMe
3
]
2
with 1a‐c the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
(PCMe
3
)
2
] 12a‐c can be obtained. 4b crystallizes monoclinic in the space group P2Jc with a = 1228.6 pm, b = 2387.1 pm, c = 2621.8 pm, β = 92.16°, and Z = 8 formula units. The nickel atom is nearly planar coordinated by three phosphorus‐ atoms, the phosphorus atom of the terminal P(SiMe
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)
2
group is pyramidally coordinated. The NiP bond distances of the two four‐coordinated phosphorus atoms are with 219.2 pm and 220.2 pm only slightly shorter than the corresponding distance of the P‐atom of the P(SiMe
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PR
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; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
; R = Ph: DPPE
c
) unter Bildung der Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
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)
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]
5a–c
. Als Zwischenstufen können durch Tieftemperatur‐NMR‐Messung die Monosubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
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)
2
]Cl
2a–c
und die Disubstitutionsprodukte (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
nachgewiesen werden. Bei der Umsetzung von
1b
lässt sich der paramagnetische Nickel(I)‐Komplex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
isolieren. Bei den Reaktionen von
1a, 1b
mit LiP(SiMe
3
)CMe
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lassen sich NMR‐spektroskopisch die zu
2
analogen Komplexe (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)CMe
3
]Cl
8a, 8b
und der Nickel(0)‐Diphosphankomplex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
3
)CMe
3
P(SiMe
3
)CMe
3
]
9a
nachweisen, aber keine Diphosphenkomplexe als Folgeprodukte isolieren. Die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PPh)
2
]
10a–c
sind durch Reaktionen von PhP(SiMe
3
)
2
mit
1a–c
erhältlich. MeP(SiMe
3
)
2
reagiert nur mit
1b
zu einem Diphosphenkomplex (DCPE)Ni[η
2
‐(PMe)
2
]
11b
. Durch Umsetzungen von [P(SiMe
3
)CMe
3
]
2
mit
1a–c
sind die Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η
2
‐(PCMe
3
)
2
]
12a–c
zugänglich.
4b
kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2
1
/c mit a = 1228,6 pm, b = 2387,1 pm, c = 2 621,8 pm, β = 92,16° und Z = 8 Formeleinheiten. Das Nickel wird von drei Phosphoratomen nahezu planar koordiniert. Der Phosphor der terminalen P(SiMe
3
)
2
‐Gruppe ist pyramidal koordiniert. Die NiP‐Abstände der beiden vierfach koordinierten Phosphoratome sind mit 219,2 pm und 220,2 pm nur wenig kürzer als der Abstand zum P‐Atom der P(SiMe
3
)
2
‐Gruppe mit 222,5 pm. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Transition Metal Phosphido Complexes. XII. Diphosphene Complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PR′)
2
] and the Structure of (DCPE) NiP (SiMe
3
)
2
LiP(SiMe
3
)
2
reacts with the complexes (DRPE)NiCl
2
1
(DRPE = R
2
PCH
2
CH
2
PR
2
; R = Et: DEPE
a
; R = Cy: DCPE
b
; R = Ph: DPPE
c
) to form the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
‐(PSiMe
3
)
2
]
5a–c
. Using low temperature nmr measurements the monosubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]Cl
2a–c
and the disubstitution products (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)
2
]
2
3a, 3c
can be detected as intermediates. From the reaction of
1b
the paramagnetic nickel(I) complex (DCPE)NiP(SiMe
3
)
2
4b
can be isolated. Reacting
1a, 1b
with LiP(SiMe
3
)CMe
3
the complexes (DRPE)Ni[P(SiMe
3
)CMe
3
]Cl
8a, 8b
, which are analogous to
2
, and the nickel(0) diphosphine complex (DEPE)Ni[η
1
‐P(SiMe
3
)CMe
3
P(SiMe
3
)CMe
3
]
9a
can be detected n.m.r. spectroscopically, but no diphosphene complexes can finally be isolated. The diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
(PPh)
2
] 10a‐c are available from reactions of PhP(SiMe
3
)
2
with l a ‐ c. MeP(SiMe,), reacts only with 1b to give a diphosphene complex (DCPE)Ni[η
2
(PMe)
2
] 11 b. Reacting [P(SiMe
3
)CMe
3
]
2
with 1a‐c the diphosphene complexes (DRPE)Ni[η
2
(PCMe
3
)
2
] 12a‐c can be obtained. 4b crystallizes monoclinic in the space group P2Jc with a = 1228.6 pm, b = 2387.1 pm, c = 2621.8 pm, β = 92.16°, and Z = 8 formula units. The nickel atom is nearly planar coordinated by three phosphorus‐ atoms, the phosphorus atom of the terminal P(SiMe
3
)
2
group is pyramidally coordinated. The NiP bond distances of the two four‐coordinated phosphorus atoms are with 219.2 pm and 220.2 pm only slightly shorter than the corresponding distance of the P‐atom of the P(SiMe
3
)
2
group with 223.5 pm. N.m.r. and mass spectral data are reported.</abstract><doi>10.1002/zaac.19875460308</doi><tpages>20</tpages></addata></record> |
| fulltext | fulltext |
| identifier | ISSN: 0044-2313 |
| ispartof | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950), 1987-03, Vol.546 (3), p.79-98 |
| issn | 0044-2313 1521-3749 |
| language | eng ; jpn |
| recordid | cdi_crossref_primary_10_1002_zaac_19875460308 |
| source | Wiley Online Library All Journals |
| title | Übergangsmetallphosphidokomplexe. XII. Diphosphenkomplexe (DRPE)Ni[η 2 ‐(PR′) 2 ] und die Struktur von (DCPE)NiP(SiMe 3 ) 2 |
| url | https://sfx.bib-bvb.de/sfx_tum?ctx_ver=Z39.88-2004&ctx_enc=info:ofi/enc:UTF-8&ctx_tim=2025-01-08T13%3A30%3A36IST&url_ver=Z39.88-2004&url_ctx_fmt=infofi/fmt:kev:mtx:ctx&rfr_id=info:sid/primo.exlibrisgroup.com:primo3-Article-crossref&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.genre=article&rft.atitle=%C3%9Cbergangsmetallphosphidokomplexe.%20XII.%20Diphosphenkomplexe%20(DRPE)Ni%5B%CE%B7%202%20%E2%80%90(PR%E2%80%B2)%202%20%5D%20und%20die%20Struktur%20von%20(DCPE)NiP(SiMe%203%20)%202&rft.jtitle=Zeitschrift%20f%C3%BCr%20anorganische%20und%20allgemeine%20Chemie%20(1950)&rft.au=Sch%C3%A4fer,%20H.&rft.date=1987-03&rft.volume=546&rft.issue=3&rft.spage=79&rft.epage=98&rft.pages=79-98&rft.issn=0044-2313&rft.eissn=1521-3749&rft_id=info:doi/10.1002/zaac.19875460308&rft_dat=%3Ccrossref%3E10_1002_zaac_19875460308%3C/crossref%3E%3Curl%3E%3C/url%3E&disable_directlink=true&sfx.directlink=off&sfx.report_link=0&rft_id=info:oai/&rft_id=info:pmid/&rfr_iscdi=true |