Strukturspezifische Umsetzungen der Silanolgruppen am Zeolith HY. 1. Reaktion mit Silanen

Der Zeolith HY wurde mit Alkylhalogensilanen im Temperaturbereich von 300 bis 1000 K umgesetzt und der Reaktionsverlauf mit Hilfe gravimetrischer und spektroskopischer Methoden in den Einzelschritten untersucht. Bei Temperaturen größer 500 K stellten wir ein bifunktionales Verhalten der eingesetzten Verbindungen fest, indem sowohl die Halogen‐ als auch die Alkylgruppe mit den zeolithischen Silanolgruppen reagierten. Die dadurch in den α‐Käfigen zusätzlich entstandenen Siloxanbrücken verursachten eine geringfügige Gitterkontraktion. Die mit dem Nebenprodukt HCl ablaufenden Sekundärreaktionen wurden näher untersucht. Das Adsorptions‐verhalten der umgesetzten Zeolithe stand im Einklang mit den postulierten Reaktionsmechanismen. Structure Dependent Reactions of Silanol Groups on Zeolite HY. 1. Reactions with Silanes Reaction of HY zeolite with alkylhalogenosilanes between 300–1000 K was investigated by gravimetric and IR‐spectroscopic techniques. Both XSi and RSi react above 500 K (from adsorbed species) with zeolitic SiOH forming additional siloxane bridges in the α‐cages resulting in a contraction of the zeolite framework. Stoichiometry of the reactions was established and secondary products from HCl on the inner surfaces of the zeolite were examined. From adsorption behaviour of modified zeolites the proposed reactions were substantiated.