Über Dischwefeldifluorid (Thio-thionylfluorid)

Es gelang, zunächst ein Gemisch aus S 2 F 2 und SO 2 durch Einwirkung von S 2 Cl 2 ‐Dämpfen auf Kalumfluorsulfinat bei 145° zu erhalten und schließlich auch reines Dischwefeldifluorid durch Einsatz eines hochdispersen Kaliumfluorids darzustellen. (SCl 2 reagierte mit KSO 2 F und KF wie ein Gemisch aus S 2 Cl 2 und Chlor bzw. S 2 Cl 2 und SCl 4 zu S 2 F 2 , SO 2 ClF und SO 2 F 2 bzw. S 2 F 2 und SF 4 .) Kondensiertes S 2 F 2 ‐Gas schmilzt bei — 165°C und siedet bei — 10,6°C. Die molare Verdampfungsentropie ist 20,8 cal/Grad. Das IR‐Spektrum zeigt Banden bei 757, 715, 693, 533, 417 und 333 cm −1 . S 2 F 2 ist kinetisch bis 200° stabil, jedoch thermodynamisch instabil in bezug auf elementaren Schwefel und Schwefeltetrafluorid. Bei der Hydrolyse verhält sich S 2 F 2 wie S 2 Cl 2 . Halogenwasserstoffe wandeln S 2 F 2 in die anderen Dischwefelhalogenide um. Durch Fluorwasserstoff und Bortrifluorid wird S 2 F 2 katalytisch in Schwefel und SF 4 umgesetzt. We first successfully prepared a mixture of S 2 F 2 and SO 2 by reacting the vapours of S 2 Cl 2 with potassium fluorosulphinate and finally obtained pure disulphur difluoride, working with a highly dispersed potassium fluoride. (SCl 2 behaves like a mixture of S 2 Cl 2 and chlorine or S 2 Cl 2 and SCl 4 , yielding S 2 F 2 , SO 2 ClF and SO 2 F 2 with KSO 2 F, and S 2 F 2 beside SF 4 with KF.) The boiling point of S 2 F 2 was found to be — 10,6°C, the melting point — 165°C, and the molar entropy of vaporisation to be 20,8 e. u. The infrared spectrum of S 2 F 2 is characterized by six bands near 757, 715, 693, 533, 417 and 333 cm −1 . S 2 F 2 is kinetically stable up to 200°C, but thermodynamically unstable with respect to elementary sulphur and sulphur tetrafluoride. S 2 F 2 hydrolyses in the same manner as S 2 Cl 2 . It is also possible, to convert S 2 F 2 into the other disulphur halides, e. g. by treating it with hydrogen halides. Hydrogen fluoride and boron trifluoride convert S 2 F 2 catalytically into sulphur and SF 4 .