A microanalytical study on the radiation-induced polymerization of 3,3-bis-chloromethyloxetane

The elementary reactions in the radiation‐induced polymerization of 3,3‐bis‐chloromethyloxetane in solid state were investigated by mass spectrometry and gas phase chromatography. Gaseous and other by‐products of the polymerization were measured. Gases evovled with γ‐ray irradiation were H2, CO, and CO2. It was suggested that the G value of the active centers of polymerization is far lower than that of the other elementary reactions of the radiolysis. The overall process was found to follow a first order rate equation even with a monomer of micro‐crystalline form. The saturation phenomena of polymer yield could only be observed on addition of water and sym‐dichloroacetone to the monomer. Die Elementarreaktionen der strahlungsinduzierten Polymerisation von 3,3‐Bischlormethyloxetan in festem Zustand wurden mit Hilfe von Massenspektrometrie und Gasphasenchromatographie untersucht. Gasförmige und andere Nebenprodukte bei der Polymerisation wurden gemessen. Die bei γ‐Bestrahlung entwickelten Gase waren H2, CO und CO2. Es wird angenommen, daß der G‐Wert der aktiven Polymerisationszentren wesentlich tiefer liegt als der anderer Elementarreaktionen der Radiolyse. Für den Gesamtvorgang wurde eine Gleichung erster Ordnung gefunden, selbst bei Verwendung einer mikrokristallinen Monomerform. Das Sättigungsphänomen der Polymerausbeute konnte nur bei Zusatz von H2O und sym. Dichloraceton zum Monomeren beobachtet werden.