1,2,3‐Trimethylencyclopentane: Synthese und Reaktionen

Die ersten 1,2,3‐Trimethylencyclopentane 3 werden aus Bismethylencyclopentanonen 1 durch Wittig‐Reaktion in Gegenwart von Natrium‐bis(trimethysilyl)amid synthetisiert und spektroskopisch charakterisiert. Neben‐ und Folgereaktionen führen zu Cyclopropan‐Derivaten 4, Produkten mehrfachen Phosphorylid‐Angriffs (10 sowie die Polyspirocyclopropane 12 und 14) und Diels‐Alder‐Dimeren 5 sowie ‐Abfangprodukten 7. Die Titelverbindungen 3 sind nur isolierbar, wenn geeignete Substituenten die Folge‐ und Nebenreaktionen erschweren. Die hohen Reaktivitäten des Systems 3 (z. B. 3o→5o) werden verglichen mit denen der Ringhomologen (Dimeres 15, Monomere 16, 17). 1,2,3‐Trimethylenecyclopentanes: Synthesis and Reactions The first 1,2,3‐trimethylenecyclopentanes 3 are synthesized from bismethylenecyclopentanones 1 by a Wittig reaction in the presence of sodium bis(trimethylsilyl)amide. Several side and succeeding reactions occur. These yield cyclopropane derivatives 4, products of repeated reactions with phosphorus ylides (10 or the polyspirocyclopropanes 12 and 14), Diels‐Alder dimers 5 and Diels‐Alder adducts 7. All products are characterized spectroscopically. The title compounds 3 can be isolated only if suitable substituents impede the succeeding and competing reaction modes. The high reactivities of the system 3 (e.g. 3o→5o) are compared with those of the ring homologs (dimer 15, monomers 16, 17).