Studien im Umfeld funktionalisierter/anellierter acs‐Tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca‐2,7‐dien‐Gerüste — Röntgenstrukturanalysen einer „face‐to‐face”︁‐Dibenzoverbindung und eines Tetraoxadihydro‐pagodans

Das aus 7‐Acetoxynorbornadien (1) und Tetrachlorcyclopentadienon‐dimethylacetal effizient zugängliche Hexacyclo[5.4.1.02,6.03,10.04,8.09,12]dodecan‐5,11‐dion (15) ist die Schlüsselsubstanz für die Herstellung des Hexacyclo[6.5.1.02,7.03,10.04,9.010,14]tetradeca‐5,12‐diens (24) sowie einiger u. a. als Photosubstrate gesuchter, unterschiedlich 5,12‐funktionalisierter acs‐Tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca‐2,7‐diene (32, 36, 40, 41), der zugehörigen 2,3‐Benzo‐ (84, 85) und „face‐to‐face”︁ 2,3:7,8‐Dibenzoverbindungen (54–58). Die zwei isomeren „face‐to‐face”︁‐Dipyridazine 65/68 werden, ausgehend von einem Pagodan‐Zwischenprodukt (60), über das Tetraformylintermediat 63 synthetisiert. Für die Dibenzoverbindung 54 und das aus 63 entstandene Tetraoxadihydro‐pagodan 64 (ein [4]Peristylan) liefern Röntgenstrukturanalysen, im Vergleich mit MM2‐Rechnungen, detaillierte Strukturinformationen. Studies towards Functionalized/Annulated acs‐Tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca‐2,7‐diene Skeletons — X‐ray Structural Analyses of a „face‐to‐face”︁ Dibenzo Compound and a Tetraoxadihydropagodane Hexacyclo[5.4.1.02,6.03,10.04,8.09,12]dodecane‐5,11‐dione (15), which is efficiently available from 7‐acetoxynorbornadiene (1) and tetrachlorocyclopentadienone dimethyl acetal, is the key substance for the synthesis of hexacyclo[6.5.1.02,7.03,11.04,9.010,14]tetradeca‐5,12‐diene (24) as well as of various 5,12‐functionalized acs‐tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca‐2,7‐dienes (32, 36, 40, 41), of some related 2,3‐benzo‐ (84, 85) and „face‐to‐face”︁ 2,3:7,8‐dibenzo compounds (54–58), which are sought as photosubstrates. The two isomeric „face‐to‐face”︁ dipyridazines 65/68 are obtained starting from a pagodane intermediate (60) via the tetraformyl derivative 63. X‐ray structural analyses together with MM2 calculations for the dibenzo compound 54 and for the tetraoxadihydropagodane 64 (a [4]peristylane) derived from 63, provide detailed structural informations.