Alkenylruthenium(II)‐Komplexe

Die Cp(PPh3)2Ru[CH2] nCRCH2‐Komplexe 2–4 (n = 0, 2, R = H; n = 3, R = CH3) werden durch Umsetzung des Chlorids 1 mit den entsprechenden Organomagnesiumhalogeniden dargestellt. Die Vinylverbindung 2 spaltet oberhalb 100°C einen PPh3‐Liganden ab und reagiert mit Ethylen (20–30 bar) unter Insertion in die Ru – Vinyl‐Bindung zum (η3‐1‐Methylallyl)ruthenium‐Komplex 6a. Die 3‐ und 4‐Alkenylverbindungen 3 und 4 isomerisieren bei 80–100°C nach Abspaltung eines PPh3 über (η2‐Alkadien)hydridoruthenium‐Zwischenstufen, z. B. 7, zu η3‐Allyl‐Komplexen 6 bzw. 8 und 9. Stabile (η1,η2‐4‐Alkenyl)ruthenium‐Verbindungen 10–12 werden erhalten, wenn die Isomerisierung über β‐H‐Eliminierung durch E‐Konfiguration von Ru und β‐H in einem konformativ starren Cyclopropyl‐System verhindert ist. Die 31P‐chemischen Verschiebungen von 2–4 und den (η1‐Allyl)ruthenium‐Komplexen, von 10–12 bzw. den η3‐Allylverbindungen 6a, 8, 9 und 13a sind jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp. Alkenylruthenium(II) Complexes The Cp(PPh3)2Ru[CH2]nCRCH2 complexes 2–4 (n = 0.2. R = H; n = 3, R = CH3) are prepared by treatment of the chloride 1 with the appropriate organomagnesium halides. The vinyl complex 2 eliminates a PPh3 ligand above 100°C and reacts with ethylene (20–30 bar) by insertion into the Ru – vinyl bond to give the (η3‐1‐methylallyl)ruthenium complex 6a. The 3‐ and 4‐alkenyl compounds 3 and 4 isomerize at 80–100°C after dissociation of one PPh3 via an (η2‐alkadiene)hydridoruthenium intermediate, e.g. 7, to form the η3‐allyl complexes 6, 8, and 9, respectively. The stable (η1,η2‐4‐alkenyl)ruthenium compounds 10–12 are formed if isomerization by β‐H‐elimination is prevented by E‐configuration of Ru and β‐H in a conformatively inflexible cyclopropyl system. The 31P chemical shifts of 2–4 and the (η1‐allyl)ruthenium complexes, of 10–12, and of the η3‐allyl complexes 6a, 8, 9, 13a are characteristic for the corresponding type of compounds.