Thermogravimetrische untersuchung der dehydrohalogenierungspolymerisation von 4‐methylphenyl‐phenyldichlormethan. Untersuchungen über poly(arylenvinylene), 31

Die Bildung von Poly(1,4‐phenylen‐1‐phenylvinylen) aus 4‐Methylphenyl‐phenyl‐dichlormethan wurde thermogravimetrisch im quasi‐geschlossenen System untersucht. Für den beobachteten zweistufigen HCl‐Eliminierungsprozeß wurden durch Modellierung die Reaktionsordnungen ni, die Aktivierungsenergien Ei und die Geschwindigkeitskonstanten Zi zu n1 = 1,4; E1 = 105 kJ/mol und Z1 = 108,9 s−1 für die erste Stufe bzw. zu n2 = 1,3; E2 = 103 kJ/mol und Z2 = 106,7 s−1 für die zweite Stufe ermittelt. In der ersten Stufe wurden 77% des Gesamtgehaltes an HCl eliminiert. Der Mechanismus der Dehydrohalogenierungspolymerisation wird diskutiert. The formation of poly(1.4‐phenylene‐1‐phenylvinylene) from 4‐methylphenylphenyldichloromethane was investigated by means of the thermogravimetric analysis in a quasi‐closed system. For the two‐step mechanism of the HCl elimination the orders of reactions ni, the activation energies Ei and the rate constants Zi were estimated by modelling to n1 = 1.4, E1 = 105 kJ/mol, and Z1 = 108.9 s−1 for the first step, n2 = 1.3, E2 = 103 kJ/mol, and Z2 = 106.7 s−1 for the second step, respectively. In the first step of the reaction 77% of the total content of HCl were eliminated. The mechanism of the dehydrohalogenation polymerization is discussed.