Struktur und Eigenschaften von Polyvinylfluorid (PVF) und Polyvinylidenfluorid (PVF 2 )

Die Struktur und Eigenschaften verschiedener PVF‐ und PVF 2 ‐Handels‐ und Versuchsprodukte wurden unter anderem durch NMR‐Spektroskopie, Gelchromatographie (GPC), Röntgenbeugung, Differentialthermoanalyse (DTA) und Torsionsschwingungsmessung untersucht. Durch 19 F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werd...

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Veröffentlicht in:Die Angewandte makromolekulare Chemie 1973-05, Vol.29 (1), p.137-162
Hauptverfasser: Görlitz, Von Manfred, Minke, Rüdeger, Trautvetter, Werner, Weisgerber, Gregor
Format: Artikel
Sprache:eng ; jpn
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description Die Struktur und Eigenschaften verschiedener PVF‐ und PVF 2 ‐Handels‐ und Versuchsprodukte wurden unter anderem durch NMR‐Spektroskopie, Gelchromatographie (GPC), Röntgenbeugung, Differentialthermoanalyse (DTA) und Torsionsschwingungsmessung untersucht. Durch 19 F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF 2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF ( P n
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Durch 19 F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF 2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF ( P n &lt;1 · 10 3 ) und PVF 2 ( P n &lt;2,5 · 10 3 ). Ungeregelte Polymerisate mit höherem Molgewicht sind nicht molekular‐dispers löslich. Durch Chlorieren von PVF erhält man lösliche, aber teilweise abgebaute Produkte. Das Schmelzverhalten der Polymeren wurde untersucht und die Abhängigkeit der Schmelztemperatur von den Polymerisationsbedingungen dargestellt. Der Kristallisationsgrad, durch Dichtemessung bestimmt, wird stark durch thermische Umformverfahren bzw. Temperung beeinflußt; er liegt für beide Polymere zwischen 20 und 60%. The structure and properties of various commercial and experimental PVF and PVF 2 samples have been investigated by NMR‐spectroscopy, gel chromatography (GPC), X‐ray diffraction, differential thermal analysis (DTA), measurement of the torsional modulus, and others. The 19 F‐NMR spectra (94,1 MHz) of PVF and PVF 2 indicate chain branching in head‐to‐tail sequences. A linear increase of head‐to‐head structures with increasing polymerization temperature was observed for PVF 2 only. Tacticity and sequence length in unbranched head‐to‐tail segments of PVF were measured. Determination of molecular weight by GPC is possible for chain length regulated PVF ( P n &lt; 1 · 10 3 ) and PVF 2 ( P n &lt; 2,5 · 10 3 ) only. Unregulated polymers with higher molecular weight do not form molecularly dispersed solutions. By chlorinating PVF soluble but partially degradated products are obtained. The melting behaviour of the polymers was studied and the influence of the polymerization conditions on the melting temperature is discussed. Depending on previous thermal treatment, a crystallinity of 20–60% was determined for both polymers by density measurements.</description><identifier>ISSN: 0003-3146</identifier><identifier>EISSN: 1522-9505</identifier><identifier>DOI: 10.1002/apmc.1973.050290108</identifier><language>eng ; jpn</language><ispartof>Die Angewandte makromolekulare Chemie, 1973-05, Vol.29 (1), p.137-162</ispartof><woscitedreferencessubscribed>false</woscitedreferencessubscribed><citedby>FETCH-LOGICAL-c1608-b4eeb988a81cbecd20b6ff1a04846a923623392fed2fe1e4babe7eedccaa83a23</citedby><cites>FETCH-LOGICAL-c1608-b4eeb988a81cbecd20b6ff1a04846a923623392fed2fe1e4babe7eedccaa83a23</cites></display><links><openurl>$$Topenurl_article</openurl><openurlfulltext>$$Topenurlfull_article</openurlfulltext><thumbnail>$$Tsyndetics_thumb_exl</thumbnail><link.rule.ids>314,776,780,27901,27902</link.rule.ids></links><search><creatorcontrib>Görlitz, Von Manfred</creatorcontrib><creatorcontrib>Minke, Rüdeger</creatorcontrib><creatorcontrib>Trautvetter, Werner</creatorcontrib><creatorcontrib>Weisgerber, Gregor</creatorcontrib><title>Struktur und Eigenschaften von Polyvinylfluorid (PVF) und Polyvinylidenfluorid (PVF 2 )</title><title>Die Angewandte makromolekulare Chemie</title><description>Die Struktur und Eigenschaften verschiedener PVF‐ und PVF 2 ‐Handels‐ und Versuchsprodukte wurden unter anderem durch NMR‐Spektroskopie, Gelchromatographie (GPC), Röntgenbeugung, Differentialthermoanalyse (DTA) und Torsionsschwingungsmessung untersucht. Durch 19 F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF 2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF ( P n &lt;1 · 10 3 ) und PVF 2 ( P n &lt;2,5 · 10 3 ). Ungeregelte Polymerisate mit höherem Molgewicht sind nicht molekular‐dispers löslich. Durch Chlorieren von PVF erhält man lösliche, aber teilweise abgebaute Produkte. Das Schmelzverhalten der Polymeren wurde untersucht und die Abhängigkeit der Schmelztemperatur von den Polymerisationsbedingungen dargestellt. Der Kristallisationsgrad, durch Dichtemessung bestimmt, wird stark durch thermische Umformverfahren bzw. Temperung beeinflußt; er liegt für beide Polymere zwischen 20 und 60%. The structure and properties of various commercial and experimental PVF and PVF 2 samples have been investigated by NMR‐spectroscopy, gel chromatography (GPC), X‐ray diffraction, differential thermal analysis (DTA), measurement of the torsional modulus, and others. The 19 F‐NMR spectra (94,1 MHz) of PVF and PVF 2 indicate chain branching in head‐to‐tail sequences. A linear increase of head‐to‐head structures with increasing polymerization temperature was observed for PVF 2 only. Tacticity and sequence length in unbranched head‐to‐tail segments of PVF were measured. Determination of molecular weight by GPC is possible for chain length regulated PVF ( P n &lt; 1 · 10 3 ) and PVF 2 ( P n &lt; 2,5 · 10 3 ) only. Unregulated polymers with higher molecular weight do not form molecularly dispersed solutions. By chlorinating PVF soluble but partially degradated products are obtained. 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Durch 19 F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF 2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF ( P n &lt;1 · 10 3 ) und PVF 2 ( P n &lt;2,5 · 10 3 ). Ungeregelte Polymerisate mit höherem Molgewicht sind nicht molekular‐dispers löslich. Durch Chlorieren von PVF erhält man lösliche, aber teilweise abgebaute Produkte. Das Schmelzverhalten der Polymeren wurde untersucht und die Abhängigkeit der Schmelztemperatur von den Polymerisationsbedingungen dargestellt. Der Kristallisationsgrad, durch Dichtemessung bestimmt, wird stark durch thermische Umformverfahren bzw. Temperung beeinflußt; er liegt für beide Polymere zwischen 20 und 60%. The structure and properties of various commercial and experimental PVF and PVF 2 samples have been investigated by NMR‐spectroscopy, gel chromatography (GPC), X‐ray diffraction, differential thermal analysis (DTA), measurement of the torsional modulus, and others. The 19 F‐NMR spectra (94,1 MHz) of PVF and PVF 2 indicate chain branching in head‐to‐tail sequences. A linear increase of head‐to‐head structures with increasing polymerization temperature was observed for PVF 2 only. Tacticity and sequence length in unbranched head‐to‐tail segments of PVF were measured. Determination of molecular weight by GPC is possible for chain length regulated PVF ( P n &lt; 1 · 10 3 ) and PVF 2 ( P n &lt; 2,5 · 10 3 ) only. Unregulated polymers with higher molecular weight do not form molecularly dispersed solutions. By chlorinating PVF soluble but partially degradated products are obtained. 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