THz‐Spektroskopie erlaubt Rückschlüsse auf die Wasserdynamik und die Lage einer flüssig‐flüssig‐binodalen Grenze in wässrigen CaCO 3 ‐Lösungen

Viele Naturphänomene hängen mit der Nukleation von CaCO 3 zusammen, wobei die Rolle des Wassers bis jetzt weitgehend unklar war. Änderungen in der Absorption im THz‐Frequenzbereich während der frühen Stadien der CaCO 3 ‐Nukleation belegen Veränderungen in den gekoppelten Bewegungen der hydratisierten Calcium‐ und Carbonat‐Ionen. Der direkte Zusammenhang zwischen diesen Effekten und der kontinuierlichen Entwicklung des Ionenaktivitätsproduktes zeigt die Lage einer flüssig‐flüssig‐binodalen Grenze. Die Daten lassen stark darauf schließen, dass sich proto‐strukturiertes, amorphes CaCO 3 über die Verfestigung von anfänglich flüssigen Vorstufen bildet. Außerdem erhöhen Polycarboxylate, die flüssige Vorstufen von CaCO 3 stabilisieren, die kinetische Stabilität des metastabilen flüssig‐flüssigen Zustands signifikant, aber sie beeinflussen nicht die Lage der binodalen Grenze. Die mechanistische Bedeutung der Dynamik von Wassernetzwerken bei der Phasentrennung kann als alternativer Weg der Nukleation über Pränukleationscluster rationalisiert werden und ist wahrscheinlich allgemein für wässrige Systeme gültig.